Organotină

Spre deosebire de analogii lor de carbon (IV), dar la fel ca compușii de siliciu , staniu (IV) poate fi, de asemenea, coordonat de cinci sau chiar șase atomi în loc de cei patru obișnuiți. Acești compuși hipercoordonați au în general substituenți electronegativi . Pentaorganostanații de litiu au fost detectați și caracterizați în soluție în 1986, iar în anul următor au fost raportați compuși hexacoordonați de tetraorganotină. În 2007, a fost caracterizată o structură cristalină stabilă la temperatura camerei (în argon ) raportată ca fiind sarea de litiu a unui pentaorganostanan complet carbonic:

In acest trigonal bipyramid-ca structura , lungimea legăturii carbon-staniu ( 2,26  Â APIC, 2,17  Â ecuatorial) este mai mare decât în mod normal legaturile C-Sn (2,14 A), subliniind astfel natura lor. Hipervalent .

Radicali de staniu (derivați organici de staniu (III))

Radicalii staniu cu formula R 3 Sn • sunt de asemenea numite radicali stanil . Sunt menționați ca intermediari de reacție în anumite reacții de transfer atomic. De exemplu, hidrura de tributiletan (tri- n- butilstan) este o sursă bună de „atomi de hidrogen” datorită stabilității radicalului tributitină.

Derivați organici de staniu (II)

compușii organotinici (II) sunt relativ rare. Compușii cu formula empirică Snr 2 sunt relativ fragile și există sub formă de inele sau de polimer , dacă R nu este voluminos . Acești polimeri se numesc polystannanes și au formula generală (snr 2 ) n .

În principiu, se crede că compușii de staniu bivalenți pot forma analogi cu alchenele , formând legături duble . Intr - adevar, compușii cu formula Sn 2 R 4 numite distannenes sunt cunoscute pentru anumiți substituenți organici. Centrele Sn tind să fie extrem de piramidale. Compușii monomere cu formula Snr 2 , analogi carbene, sunt cunoscute în anumite cazuri. Un exemplu este [Sn (SiR 3 ] 2 în care R = CH (SiMe 3 ) 2 (Me = metil) .Aceste specii dimerizează reversibil la distanilenă prin cristalizare:

←→{\ displaystyle {\ overrightarrow {\ leftarrow}}}

The stannènes , compușii cu un dublu atomii legătură-staniu, sunt exemplificate prin derivați de stannabenzène . The stannoles , analogii structurali ai ciclopentadienă , prezintă un caracter obligatoriu scăzut Double C-Sn.

Derivați organici de staniu (I)

Compușii Sn (I) sunt rare și se observă numai în prezența liganzilor foarte voluminoși. Una dintre principalele familii colivie este accesibilă prin piroliza 2,6-substituiți-dietilfenil tristannylene [Sn (C 6 H 3 -2,6-Et 2 ) 2 ] 3 , ceea ce face posibilă obținerea cubane și prismane . Aceste cuști conțin Sn (I) și au formula [Sn (C 6 H 3 -2,6-Et 2 )] n unde n = 8, 10. Un stannyne conține o legătură triplă carbon-staniu și o distannyne o legătură triplă între doi atomi de staniu (RSn≡SnR). Distannynes există doar pentru substituenți extrem de voluminoși. Spre deosebire de alchine , nucleele C-Sn≡Sn-C ale acestor distanine nu sunt liniare, chiar dacă sunt plane. Distanța Sn-Sn este 3.066 (1)  Å , iar unghiurile Sn-Sn-C sunt 99.25 (14) °. Astfel de compuși sunt preparați prin reducerea halogenurilor de arilin (II) împiedicate.

Sinteză

organotinele pot fi sintetizate prin reacția dintre un organomagneziu și o halogenură de staniu, de exemplu tetraclorură de staniu .

Un exemplu este sinteza organică a tributil - [( Z ) -5-fenil-2-penten-2-il] stanan:

Un organomagneziu este preparat prin reacția de bărbierit de magneziu și ( Z ) -2-brom-5-fenil-2-pentenă în tetrahidrofuran anhidru, apoi titrat cu clorură de tributiletină până când soluția devine decolorată. Soluția rezultată este agitată la temperatura camerei timp de o oră, apoi solventul este extras folosind un evaporator rotativ . De eter dietilic se adaugă apoi și extractul eteric se spală cu saramură , apoi se filtrează. Eterul este evaporat folosind un evaporator rotativ. Produsul brut este distilat prin bile  de cuptor (en) pentru a obține tributil - [( Z ) -5-fenil-2-penten-2-il] stanan , un lichid uleios incolor.

O cuplare Wurtz un alchilsodiu cu o halogenură de staniu asigură o tetraorganotină. O altă metodă este o reacție de redistribuire a halogenurii de staniu cu un compus organoaluminate (AIR 3 ). Halogenurile de triorganotină pot fi preparate prin reacția de redistribuire Kocheshkov .

Reacții

O reacție importantă care implică organotine este reacția Stille (reacția de cuplare cu halogenuri organice hibridizate sp2 catalizate de paladiu ):

R-X+R′-SnR3→Pd catalizatorR-R′+XSnR3{\ displaystyle {\ ce {{} \ atop {RX} + R'-SnR3 -> [{\ ce {Pd \ catalyst}}] {R-R '} + XSnR3}}}

Altă este adăugarea de organostanan ( adăugarea nucleofilă a unui alil-, alenil- sau propargilstanan pe o aldehidă și o imină ). Organostananii sunt de asemenea utilizați pe scară largă în chimia radicală (de exemplu, pentru ciclizări radicale , dezoxigenarea Barton-McCombie , decarboxilarea Barton ).

Utilizări

Organotinele au fost și sunt încă utilizate ca:

• stabilizatori chimici pentru anumite materiale plastice (primul stabilizator pentru clorură de polivinil ) și se găsesc în multe produse obișnuite din PVC, inclusiv din PVC pentru țevi  ;
• aditivi de stabilizare a lubrifianților de aviație sintetici (în care se așteaptă ca compusul organotinic să inhibe oxidarea metalelor);
• precursori lichizi pentru depunerea chimică a vaporilor  ;
• stabilizatori pentru polimeri organici;
• catalizatori ai reacțiilor  ;
• Certincoat TC100 este un organostanat protecție sticlă produs, fabricat din monobutyltin triclorură pură.
• biocide utilizate în principal în:
  • a pesticidelor ( insecticide , fungicide , erbicide , acaricide ); produse pentru protecția lemnului și a textilelor (antifungice pentru covoare și textile),
  • marin vopsele antivegetative .

Exemple

După cum sa menționat mai sus, organotinele sunt utilizate în multe aplicații comerciale, biocide, insecticide, intermediari chimici sau catalizatori. Mai jos este o listă cu cele mai frecvente organotine și utilizările acestora.

• Organotine

• Tetrabutiltin , reactiv inițial pentru sinteza compușilor di- și tributilici.

• Oxidul de tributilă , un lichid incolor până la galben pal, utilizat în tratamentul lemnului .

• Acetat de trifeniltin , un solid cristalin alb, folosit ca insecticid și fungicid .

• Clorură de trifeniltin , un solid cristalin alb, utilizat ca biocid și intermediar în sinteza chimică.

• Clorura de trimetiltin utilizată și ca biocid.

• Hidroxid de trifenilen , pulbere albă, folosit ca fungicid și pentru sterilizarea insectelor.

• Oxidul de fenbutatină , un solid cristalin foarte stabil, alb, utilizat pentru controlul moliei .

• Azociclotina , un solid cristalin incolor, folosit ca acaricid de lungă durată și pentru controlul acarienilor de pe plante.

• Cyhexatin , un solid cristalin alb, utilizat ca miticid și miticid .

• Hexametildietaina , utilizată ca intermediar în sinteza chimică.

• Tetraethyltin , un catalizator .

• Tributil azil .

Producție, tonaje

La nivel mondial, la mijlocul anilor 1995, industria metalurgică și chimică a produs în jur de 50.000 t / an, dintre care 15-25% erau tri-organotine.

În Franța, în același timp, s-a estimat că 3.000 t de organotine au fost introduse pe piață în fiecare an, o mare parte din acestea ajungând în mediul acvatic și, în special, în mediul marin.

Organotinele din mediu

Mobilitate, cinetica mediului

Chimiștii par să fi crezut inițial că compușii organotinici introduși pe piață nu ar fi foarte mobili în mediu, deoarece a priori nu sunt foarte solubili în apă și nu sunt foarte volatili ( presiune scăzută a vaporilor ).

În realitate, aceste produse au o puternică afinitate pentru solurile și sedimentele bogate în materie organică (estuar și în special mojile portuare), precum și pentru anumite biofilme . Acestea pot fi prinse temporar în aceste medii, apoi re-mobilizate de curent, inundații, bioturbation , traule de fund , dragare și pălmuirea pe mare ,  etc. .

Prin scurgeri sau de la carenele pentru bărci, carenaje pentru bărci și de la diferite deversări de efluenți industriali, o mare parte din organotine ajung în mediul marin și apoi în sedimentul marin în care organismele care trăiesc acolo pot să le bioconcentreze sau să le mobilizeze din nou.

Când sunt dizolvați în apă, mulți compuși organotinici produc un cation organotinic, care este hidratat sau combinat cu anionul cel mai răspândit (de exemplu , ionul clorură din apa de mare), care poate promova difuzia sa în coloana de apă.

Compușii organotinici pătrund cu ușurință în organismele marine vii. Unii le pot bioconcentra (acesta este cazul organismelor care se hrănesc cu filtru, cum ar fi midiile și stridiile, care sunt consumate de oameni). Formele -butil și -tributil sunt cele mai bioacumulative (Thompson 85).

Caz special al fiordului Saguenay

Comparativ cu oceanul, fiordurile nordice sunt zone cu ape foarte calme și stabile. Cu toate acestea, împotriva tuturor așteptărilor, TBT nu este depus în întregime în sediment. Cu puțin timp înainte de interzicerea TBT, un studiu (teză) s-a concentrat pe cinetica de mediu a principalelor organotine din fiordul Saguenay , cel mai sudic fiord al planetei și singurul navigabil din America de Nord.

Acest studiu (2005) a arătat că - în acest mediu special - în ciuda unei stratificări termice și saline foarte puternice a apei, butilinii sunt prezenți în mod omniprezent; în toată coloana de apă și nu în apropierea sedimentului așa cum ne-am putea aștepta. Au fost găsite în toate organismele bentice, dar și pelagice . Mai surprinzător, nivelurile de butilină totală (MBT + DBT + TBT) au fost mult mai mari la suprafață (26 până la 206  ng Sn / l ) decât în ​​partea de jos (7 până la 30  ng Sn / l). Aceste butiltine au fost găsite în toate organismele din rețeaua alimentară , la concentrații foarte variate (de la 7 la 1238  ng Sn / g (greutate uscată), adică niveluri excepționale, rareori întâlnite în zonele de coastă nordice, chiar și în zonele cu trafic maritim intens Studiul a concluzionat că bioacumularea în organisme pare să fie controlată în principal de trei factori:

1. rata actuală de contaminare a habitatului luat în considerare;
2. calea de asimilare (prin apă sau sediment, prin alimente, cu sau fără bioconcentrare etc.);
3. capacitatea speciei în cauză de a degrada TBT și de a excreta metaboliții săi .

Întregul fiord prezintă contaminarea sedimentului (de la 6 la 288 ng Sn / g greutate uscată pentru totalul butilinilor), cu factori de bioacumulare TBT uneori ridicați, dar fără biomagnificare semnificativă de la nivel trofic la celălalt. Analizele de bază ale sedimentelor arată, de asemenea, că TBT este foarte persistent și că va domina celelalte specii de staniu prezente pentru mult timp.

Fiordul Saguenay se caracterizează prin apă marină foarte rece și sedimente anoxice , două condiții cunoscute pentru a favoriza biodegradarea organotinelor. Difuzia apă-sediment este, de asemenea, scăzută, ceea ce favorizează reținerea TBT în sediment. L. Viglino a estimat timpul de înjumătățire al TBT acolo: ar fi aproximativ 87 ± 17 ani în sedimentul profund. Acesta este un interval de timp mult mai lung decât estimările date de literatura precedentă. Acest lucru ar indica contaminarea pe termen lung (câteva secole).

Astfel, în ciuda interdicției internaționale a staniului pentru antivegetative (înIanuarie 2008), autorul consideră că în acest fiord „sedimentele pot fi considerate ca o amenințare directă și durabilă pentru speciile bentice și cele ale coloanei de apă care se hrănesc cu bentosul” .

Biodegradarea / degradarea

Tipul de organotină mono-, di- și tri-alchiltin se degradează mai repede (prin dezalchilare ) atunci când este expus la UV . Mono-, di- și tributilstaniu degradează mai lent în apele calde și oxigenate

Dar în mediul nostru, acestea se găsesc în cea mai mare parte în sedimente anoxice, unde se degradează foarte slab.

Tendința spre eutrofizare și creșterea turbidității apelor interioare și de coastă încetinește probabil degradarea lor prin limitarea penetrării UV în apă și promovarea fenomenelor zonei moarte .

Toxicitate

Cancerogenitate?  : în anii 1990, la om, organotinele nu păreau să fie cancerigene sau teratogene , dar studii mai recente sugerează că anumite forme de organotine ar putea fi promotori ai anumitor tumori și tipuri de cancer (așa-numitele tipuri de cancer „hormonale”), care ar putea fi legate la faptul că mai multe organotine sunt perturbatori endocrini puternici, chiar și la doze foarte mici.

Neurotoxicitate: la doze mai mari, organotinele sunt o sursă de tulburări neurologice . Acestea încep cu dureri de cap și amețeli , progresează către tulburări senzoriale și, în cele din urmă, encefalopatie hipertermică.

Perturbare endocrină: Cercetătorii din Montpellier din echipa „Semnalizare hormonală, mediu și cancer” au elucidat recent un mecanism de acțiune care explică modul în care, la doze foarte mici, anumite organotine (în special tributilină) pot fi atât de perturbatoare pentru sistemul hormonal. TBT se leagă de un receptor din nucleul celular, „factorul de transcripție RXRa” care este activat în mod normal de hormoni naturali, care apoi declanșează atașarea sa la ADN unde reglează expresia anumitor gene. Dar atomul de staniu al moleculei TBT se leagă de o cisteină a sitului activ al RXRa și, spre deosebire de hormonul natural, o face printr-o legătură covalentă (foarte puternică) împiedicând dezactivarea proteinei. Potrivit autorilor, alți receptori nucleari cu cisteină în situl lor activ se confruntă probabil cu aceeași problemă.

Căi de contaminare: pentru lipsa datelor epidemiologice suficiente la om, toxicitatea organotinelor este cunoscută în principal din studiile efectuate pe animale de laborator și mai degrabă pentru absorbția orală. Cu toate acestea, știm că, fiind liposolubili, pot trece bariera pielii .

• Traseul alimentar pare a fi cel mai important (deși este suspectată și inhalarea prafului și a particulelor de organotină); organotina se poate hidroliza în alimente și în organisme, apoi se difuzează cu ușurință în organism, deoarece atât în ​​formele lipofile (forma care se găsește în țesutul gras), cât și în cele ionice (care se leagă de proteine ​​și glutation .
  O dată ingerate, organotinele trec în sânge în intestine și se găsesc și în limfă. Triorganotinele sunt biodegradate în compuși di- și mono-organotinici.
• Acestea vizează și afectează sistemul endocrin, timusul și restul sistemului imunitar.
• Acestea se găsesc în cele două organe principale de detoxifiere ( ficat și rinichi ), precum și în sistemul limfatic.

Metabolizare  : fenomenele de dezalchilare permit eliminarea treptată prin urină (inclusiv sub formă de dibutiletan).

Ele pot (ca și alți compuși metalici) să declanșeze fenomene de apoptoză

Intoxicație cronică: câteva studii au expus șobolani de laborator ), de exemplu la TBTO timp de doi ani de către Wester și colab. (1988). Un studiu sugerează că sunt posibile efecte cancerigene. Autorii au observat o modificare a funcției renale și o activitate enzimatică mai mare pentru enzimele plasmatice (alanină aminotransferază, aspartat aminotransferază și fosfatază alcalină). De asemenea, au observat unele efecte diferite în funcție de sex (crește greutatea bărbaților), nivelul tiroxinei libere variază, cu creșterea în greutate a gonadelor, a glandelor suprarenale , a splinei (femelelor), a inimii (masculilor) și a hipofizei , a ficatului , rinichi și tiroidă (cu excepția femeii cu care slăbește dimpotrivă). S-a observat un exces de mortalitate la șobolanii care au fost cei mai expuși (50 mg TBTO pe kg).

Ecotoxicitate

Staniul metilat și organotinele sunt mult mai toxice decât staniu în sine.

Ele sunt, de asemenea, mai bioacumulative (ca și alți compuși), iar organotinele sunt prezentate, pentru unii (TBT în special), extrem de toxice la doze foarte mici pentru multe organisme marine și chiar mai mult pentru larvele lor.

• Fenomenele de metilare pot spori toxicitatea și biodisponibilitatea staniului în sedimente și, în special, în estuare .
• TBT inhibă creșterea multor organisme de fitoplancton și zooplancton la doze mici (nu depășește 1  µg / l ).
• Ca perturbator endocrin , afectează reproducerea midiei obișnuite Mytilus edulis, precum și dezvoltarea larvei de stridie Crassostrea gigas și capacitatea sa de a-și sintetiza în mod normal coaja (de la două nanograme de TBT pe litru de apă de mare, cu aspectul de „camere de vaze” în cochilie.
• Este o sursă de impunere a gastropodului marin Nucella lapillus de la 0,3 ng / l cu masculinizarea femelelor.
  Un studiu realizat în 2003 a arătat că, în ciuda interzicerii acestui produs pentru o parte din utilizările sale marine, „din cele 109 puncte eșantionate, distribuite de-a lungul coastei Canal-Atlantic, nicio populație nu este nevătămată. » Fără a putea fi demonstrat niciun gradient de poluare, ceea ce arată că TBT are o mare putere de diluare sau că corpurile navelor care încă îl conțin îl eliberează peste tot. Râul marin de coastă care se deplasează spre nord și care se amestecă puțin cu apele din larg probabil îl concentrează de-a lungul unei părți a liniei de coastă.
• Organotinele par, de asemenea, capabile să afecteze oamenii și sănătatea lor reproductivă , precum și pe cea a altor mamifere.

Reglementări, legislație

organotinele sunt supuse diferitelor reglementări în funcție de utilizările lor (compuși organotinici non-pesticidi sau pesticide / biocide). În Europa, biocidele și pesticidele sunt supuse legislației specifice (de exemplu: Directiva 76/769 / CEE).

• În 1982, TBT a fost interzis în noile antivegetative pentru orice navă mai mică de douăzeci și cinci de metri.
• În 1999, o directivă europeană a limitat anumite utilizări ale cositorului.
• În 2001 (5 octombrie), a fost adoptată o Convenție internațională privind controlul sistemelor dăunătoare anti-fouling pe nave (cunoscută sub numele de Convenția AFS ) (în timpul unei conferințe diplomatice organizate sub egida Organizației Maritime Internaționale (OMI) cu participarea statelor membre ale Comunitatea Europeană ). Cuvântul „  navă  ” ar trebui înțeles aici în sens larg; o reglementare europeană prevede că este vorba în acest caz de hidrofoiluri , hovercraft , submersibile , echipamente plutitoare , platformele fixe sau plutitoare, unități plutitoare de stocare (FSU) și producția, depozitarea și descărcarea plutitoare (FPSO).
• În 2002, directiva europeană 2002/62 / CE din9 iulie 2002 de adaptare pentru a noua oară la progresul tehnic Anexa I la Directiva 76/769 / CEE a Consiliului privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor administrative ale statelor membre referitoare la restricțiile privind introducerea pe piață și utilizarea anumitor substanțe și preparate periculoase (compuși organotinici) (4) pentru a interzice, de la 1 st ianuarie 2003, introducerea pe piață și utilizarea compușilor organotinici în sistemele antivegetative pentru nave (de orice dimensiune).
• În ianuarie 2003, OTC este interzisă în Europa, inclusiv în Franța, pentru toate navele franceze (cu excepția marinei franceze , știind că navele de război și alte „nave de stat” sunt, de asemenea, guvernate de convenția AFS.

Zonele de remontare și vopsire ale navelor trebuie să fie proiectate pentru a colecta particule de vopsea și solzi, astfel încât acestea să nu intre în mare.

TBT trebuie monitorizat, efectuat în Franța de Ifremer, unde pentru 36 de sectoare monitorizate pe coasta franceză începând cu 1997, zonele cele mai poluate de TBT sunt porturile Ouistreham , Port-en-Bessin și Cherbourg .

Note și referințe

1. Sander HL Thoonen, Berth-Jan Deelman și Gerard van Koten, „  Aspecte sintetice ale tetraorganotinelor și halogenurilor de organotină (IV)  ”, Journal of Organometallic Chemistry , nr .  689,2004, p.  2145–2157 ( citiți online )
2. Alzieu C. și Michel P. (1998), Staniu și organotine în mediul marin - Biogeochimie și ecotoxicologie, IFREMER, Repères Océan, 15, 104  p.
3. Watanabe, 1980.
4. Laughlin, RB, Jr. și 0. Linden (1985), Soarta și efectele compușilor organotinici , Ambio 14:88, 94.
5. Bryan, GW și Gibbs, PE (1991), Impactul concentrațiilor scăzute de tributilină (TBT) asupra organismelor marine: o revizuire . În: Ecotoxicologia metalelor: concepte și aplicații , ed. MC Newman și AW McIntosh, p. 323-361, Boston, Lewis Publishers
6. Michel P. și Averty B. (1998), raport din 1997 privind contaminarea apelor costiere franceze de compuși organotinici , IFREMER, Departamentul Mediului și Dezvoltării Coastei, 39  p.
7. Lavoisier, Treaty élém. de chim., Paris, Cuchet, p. 203
8. CEC (1978), Compuși organotinici , p. 1-18, în Efectele nocive ale substanțelor periculoase în mediul acvatic , Comm. Comun European. , Aprox. Serv. Consumatorilor , Rustenborgvej 7, 2800 Copenhaga, Danemarca.
9. Eisler, R (1989), Pericole de staniu pentru pești, animale sălbatice și nevertebrate: o analiză sinoptică , US Fish and Wildlife Service Biological Report 85 (1.15), p.  83 .
10. Staeb JA, Traas TP, Stroomberg G., Van - Kestern J., Leonards P., Van - Hattum B., Brinkman UA, Cofino WP (1996), Determinarea compușilor organotinici în pânza alimentară a unui lac de apă dulce superficial din Olanda , Arhivele contaminării și toxicologiei mediului , 31 (3): 319-328.
11. Meijer, Lisethe, Peters, Ruud JB, Sauer și Pieter JJ (2004), Produse chimice industriale în sângele uman, nivel de 46 de substanțe chimice într-un eșantion de populație olandeză , Greenpeace Olanda, Groningen. PE: Toxici în moștenire [PDF] , Greenpeace, 57  p. , p. 14/57
12. Reich, Hans J. și Nancy H. Phillips , „  Lithium-Metalloid Exchange Reactions. Observarea Lithium Pentaalkyl / aryl Tin Ate Complexes  ”, J. Am. Chem. Soc. , vol.  108,1986, p.  2102 ( DOI  10.1021 / ja00268a067 )
13. VG Kumar Das, Lo Kong Mun, Chen Wei și Thomas CW Mak, „  Sinteză, studiu spectroscopic și structura cristalină cu raze X a Bis [3- (2-piridil) -2-tienil-C, N] difeniltei (IV ): Primul exemplu de compus cu șase coordonate de tetraorganotină  ”, Organometallics , vol.  6,1987, p.  10 ( DOI  10.1021 / om00144a003 )
14. Masaichi Saito, Sanae Imaizumi, Tomoyuki Tajima, Kazuya Ishimura și Shigeru Nagase, „  Sinteza și structura pentaorganostannatului având cinci substituenți de carbon  ”, J. Am. Chem. Soc. , vol.  129,2007, p.  10974–10975 ( DOI  10.1021 / ja072478 )
15. Alwyn George Davies, Organotin chimie , 2004 ( ISBN  3-527-31023-1 )
16. TV RajanBabu, PCB Page și BR Buckley, Tri-n-butylstannane , Enciclopedia e-EROS a reactivilor pentru sinteza organică , 2004, DOI : 10.1002 / 047084289X.rt181.pub2
17. (în) AF Holleman și E. Wiberg , Chimie anorganică , San Diego, Academic Press ,2001( ISBN  0-12-352651-5 )
18. Lawrence R. Sita, Chimie organică a metalelor grele: construirea cu staniu , Acc. Chem. Rez. , 1994, vol.  27, p.  191–197 , DOI : 10.1021 / ar00043a002
19. Philip P. Power, Bonding and Reactivity of Heavier Group 14 Element Alkyne Analogues , Organometallics , 2007, vol.  26, p.  4362–4372 , DOI : 10.1021 / om700365p
20. Martin J. Stoermer și John T. Pinhey, „Tributyl - [(Z) -5- phenyl  -2-penten-2-il] stannane  ”, Molecules , vol.  3,1998, M67 ( citește online )
21. Enciclopedie. Univ. , t.  61970 , p. 581
22. Stabilizatori de tablă pentru lubrifianți pentru aviație (accesat la 15 iunie 2013).
23. Precursor lichid pentru depunerea chimică a vaporilor .
24. Stabilizatori pentru polimeri organici care conțin halogen, care conțin un compus organotinic și un diester (accesat la 15 iunie 2013).
25. Prezentarea Certincoat TC100 (accesat la 15 iunie 2013).
26. Sinteze organice , col. zbor. 4, p. 881, 1963; zbor. 36, p. 86, 1956, link
27. Bennett, RF (1996), Fabricarea industrială și aplicațiile compușilor tributil-stani . În: Tributyltin: studiu de caz al unui contaminant de mediu , SJ de Mora (ed.), Cambridge University Press, Marea Britanie, p.  21-61 .
28. Blair, WR, Olson, GJ, Brinckman, FE și Iverson, WP (1988), Acumularea și soarta speciilor de tributilină în biofilme microbiene , OCEAN'S 88 Conference Proceedings Organotin symposium, vol.  4, p.  1668-1672 , Baltimore Maryland, 31 octombrie - 2 noiembrie 1998.
29. Blunden, SJ și C hapman, A. (1986), Compuși organotinici în mediu În: Craigh, PJ, ed., Compuși organometalici în mediu , Harlow, Essex, Longman Group, p.  111-159 .
30. Laughlin RB, French J. și Guar HE (1986), Acumulare de bis (tributiltin) oxid de midia marină Mytilus edulis , Environ. Știință. Tehnologie. , 20, 884-890.
31. Émilie Bertrand, Delphine Girard și Adeline Savy, sub supravegherea lui Denis Bard (2005), Abordare pentru evaluarea toxicității organotinelor mixte [PDF] , Atelier Santé Environnement, IGS, ENSP, 66 p.
32. Viglino, Liza (2005), Comportamentul organotinelor în ecosistemele de coastă la latitudini înalte, dezvoltarea unui model cantitativ aplicat fiordului Saguenay [PDF] , teză, Universitatea din Quebec, Institut des sciences de la mer de Rimouski, 269 ​​p., Rezumat
33. GEO , n o  404, octombrie 2012, p. 90.
34. Rodier J. (1996) Analiza apei - apelor naturale, a apelor reziduale, apa de mare , 8 th  ed. , Paris, Dunod, 1394  p.
35. Watanabe I. (1980), Organotins (triethyltin) , p. 545-557 în PS Spencer și HC Schaumburg (eds.), Neurotoxicologie experimentală și clinică , Williams și Wilkins, Baltimore, Maryland.
36. Sebastián Escalón (Universități Montpellier-I și II / Inserm); O otravă periculoasă prinsă în flagrant , CNRS, Le journal (consultat la 15 iunie 2013).
37. Alzieu, 1989.
38. Gennari, A., Viviani, B., Galli, CL, Mari novich, M., Pieters, R. și Corsini, E. (2000), Organotinele induc apoptoza prin perturbarea [Ca2 +] i și a activității mitocondriale, provocând stresul oxidativ și activarea caspazelor în timocitele de șobolan , Toxicol. Aplic. Farmacol. , 169: 185-190.
39. Gennari, A., Bol, M., Seinen, W., Penninks, A. și Pieters, R. (2002), apoptoza indusă de organotină apare în timocitele mici CD4 (+) CD8 (+) și este însoțită de un creșterea sintezei ARN , Toxicologie , 175: 191-200.
40. INERIS (2005), Fișă de date toxicologice și de mediu pentru substanțe chimice , Bis (tributil) oxid de staniu , Institutul Național pentru evaluarea riscurilor industriale și pentru sănătate.
41. Krug, HF, 2002, n. Metale în medicina clinică: inducerea apoptozei de către compuși metalici , Mat. - Wiss. tu. Werkstofftech, 33:77 0-774.
42. Wester, PW, Krajnc, EI, Van Leeuwen și colab. (1988), Studiu de hrănire de doi ani la șobolani cu bis (tri - n - butiltin) oxid (TBTO) . Raport (658112 003) de la Institutul Național de Sănătate Publică și Igienă de Mediu, Bilthoven, Olanda.
43. Wester, PW, Krajnc, EI, Van Leeuwen FX, Loeber, JG, Van Der Heijden, CA, Vaessen, HA și Helleman, PW (1990), Toxicitate cronică și carcinogenitate a bis (tri - n - butilin) ​​oxid (TBTO) ) la șobolan , Fd. Chem. Toxic. , 28, 179-196.
44. Guard HE, Cobet AB și Coleman WM (1981), Metilarea compușilor trimetiltilici de către sedimentele estuarine , Science , 213, p.  770-771 .
45. Huet M., Paulet TM și Le Pennec M. (1996), Supraviețuirea Nucella lapillus într - o zonă poluată-tributilstaniu în Vest Bretagne: Un alt exemplu al unui defect genital masculin (sindromul Dumpton) promovarea supraviețuirii , Biologie Marină , 125, 543-549.
46. INSERM, Efecte și mecanisme de acțiune , reproducere și mediu.
47. JO L 262 din 27 septembrie 1976, p. 201. Directivă modificată ultima dată de Directiva 2003/3 / CE a Comisiei (JO L 4, 9 ianuarie 2003, p. 12)
48. Directiva 1999/51 / CE din 26 mai 1999 de adaptare în al cincilea rând la progresul tehnic Anexa I la Directiva 76/769 / CEE a Consiliului privind apropierea actelor cu putere de lege și a actelor administrative ale statelor membre privind restricționarea plasării pe piața și utilizarea anumitor substanțe și preparate periculoase [staniu, pentaclorofenol (PCP) și cadmiu] (text cu relevanță pentru SEE), Jurnalul Oficial nr. L 142, 5 iunie 1999, p. 22-25.
49. Eurlex, Regulamentul (CE) nr .  782/2003 al Parlamentului European și al Consiliului din 14 aprilie 2003 privind interzicerea compușilor organotinici pe nave .
50. Convenția internațională privind controlul sistemelor dăunătoare anti-fouling la nave , adoptată la 5 octombrie 2001.
51. Convenția internațională privind controlul sistemelor dăunătoare anti-fouling la nave (accesat la 7 mai 2011).
52. exemplu pentru coasta Normandiei de Jos [PDF] , concentrația TBT în apă, Ifremer

• ( fr ) Acest articol este preluat parțial sau în întregime din articolul din Wikipedia engleză intitulat „  Organotin chimie  ” (a se vedea lista autorilor ) .

Vezi și tu

Articole similare

• Chimie organometalică
• Organometalic
• Staniu
• Imposex
• Relația doză-efect
• Tratamente pentru conservarea lemnului

Bibliografie

• Amodio Cocchieri R., Cirillo T., Amorena M., Cavaliere M., Lucisano A. și Del Prete U. (2000), Alchyltin in crescut pești și crustacee , J. Food Science and Nutrition , 51: 147-151.
• Alzieu C. și Michel P. (1998), Staniu și organotine în mediul marin - Biogeochimie și ecotoxicologie, IFREMER, Repères Océan, 15, 104  p.
• Huet M., Paulet TM și Le Pennec M. (1996), Supraviețuirea Nucella lapillus într-o zonă poluată cu tributilină în Bretania de Vest: Un alt exemplu de defect genital masculin (Sindromul Dumpton) care promovează supraviețuirea , Marine Biology , 125, 543 -549.
• Huet (2004), Un bioindicator specific al contaminării TBT: impusex în Nucella lapillus , RNO 2004, Monitorizarea mediului marin. Lucrări ale RNO, 2004, Ifremer și Ministerul Ecologiei și Dezvoltării Durabile ( ISSN  1620-1124 ) , 11-18.
• (ro) WL Delft, Model de predicție a contaminării mediului prin antivegetative .
• Émilie Bertrand, Delphine Girard și Adeline Savy, sub supravegherea lui Denis Bard (2005), Abordare pentru evaluarea toxicității organotinelor în amestec [PDF] , Atelier Santé Environnement, IGS, ENSP, 66  p.
• (ro) Laughlin, RB, Jr. , RB Johannesen, W. Frenc H., H. Guard și FE Brinckman (1985), Relații structură - activitate pentru compuși organotinici , Environ. Toxicol. Chem. , 4: 343-351.
• (ro) Laughlin, RB, Jr. și 0. Linden (1985), Soarta și efectele compușilor organotinici , Ambio , 14: 88-94.
• (ro) Laughlin, RB, Guard HE și colab. (1986), Tributilin în apă de mare: speciație și coeficient de partiție octanol - apă , Tehnologia științei mediului , 20, p.  201-204 .
• (ro) Maguire RJ (1984), Compuși butiltin și staniu anorganic în sedimente din Ontario , Environ. Știință. Tehnologie. , 18, p.  291-294 . Maguire, RJ, PTS Wong și JS Rhamey (1984), Acumularea și metabolismul cationului tri-n-butiltin de către o algă verde, Ankistrodesmus falcatus , Can. J. Pește. Aquat. Știință. , 41, 537-540.
• (ro) Maguire, RJ și RJ Tkacz (1985), Degradarea speciilor tri-n-butiltin în apă și sedimente din portul Toronto , J. Agric. Food Chem. , 33, 947-953.
• (en) Mensink BP, Ten - Hallers - Tjabbes CC, Kralt J., Freriks IL și Boon JP (1996), Evaluarea impusex în bucșa comună, Buccinum undatum (L.) din estul Scheldt, Țările de Jos , Mediul marin Cercetare , 41 (4): 315-325.
• (ro) Shiraishi H. și Soma M. (1992), Compuși de trifenilen în midii din Golful Tokyo după restricționarea utilizării în Japonia , Chemosphere , 24 (8), 1103-1109.
• (ro) Takeuchi M., Mizuishi K., Yamanobe H., Watanabe Y. și Doguchi M. (1989), Studii chimice igienice asupra compușilor organotinici (VI) , Conținutul tributitinei.
• (en) Tas JW, Oppe Vizen A. și Seinen W. (1990), Captarea și eliminarea cineticii trifeniltin hidroxidului de către două specii de pești , Toxicologie și Chimie de mediu , 28: 129-141.
• (en) Thain JE, Waldock MJ și Waite ME (1987), Studii de toxicitate și degradări ale tributiltinului TBT și dibutiltinului DBT în mediul acvatic , OCEAN'S 87 Conferința simpozion organotin, vol.  4, p.  1398-1402 .
• (ro) Thompson, JAJ, MG Sheffer, RC Pierce, YK Chau, JJ Cooney, WR Cullen și RJ Maguire (1985), Compuși organotinici în mediul acvatic: Calitatea mediului , NRCC 22494, National Research Council Canada, Ottawa, Canada, 287  p.
• (ro) Tugrul S., Balkas, TI, Goldberg GE și Salihoglu, I. (1982), Speciația compușilor alchiltinici în mediul marin , IV e jours Étud. Poluare, Cannes, CIESM, p.  497-504 .