N- Bromosuccinimidă

N- Bromosuccinimidă
Structura BNS
Identificare
Numele IUPAC 1-bromopirolidin-2,5-dionă
Sinonime

BNS

N o CAS 128-08-5
N o ECHA 100.004.435
N o EC 204-877-2
ZÂMBETE O = C1CCC (= O) N1Br
Extract , vizualizare 3D
InChI InChI: vizualizare 3D
InChI = 1 / C4H4BrNO2 / c5-6-3 (7) 1-2-4 (6) 8 / h1-2H2
Aspect alb solid
Proprietăți chimice
Formula brută C 4 H 4 Br N O 2   [Izomeri]
Masă molară 177,984 ± 0,005  g / mol
C 26,99%, H 2,27%, Br 44,89%, N 7,87%, O 17,98%,
Precauții
SGH
SGH05: CorozivSGH07: Toxic, iritant, sensibilizant, narcotic
Pericol H302, H314, P280, P310, P305 + P351 + P338, H302  : Nociv în caz de înghițire
H314  : Provoacă arsuri severe ale pielii și leziuni oculare
P280  : Purtați mănuși de protecție / îmbrăcăminte de protecție / protecție a ochilor / protecție a feței.
P310  : Apelați imediat un CENTRU DE TOXICOLOGIE sau un medic / medic.
P305 + P351 + P338  : Dacă este în ochi: Clătiți cu atenție cu apă timp de câteva minute. Scoateți lentilele de contact dacă victima le poartă și acestea pot fi îndepărtate cu ușurință. Continuați să clătiți.
Unități de SI și STP, cu excepția cazului în care se prevede altfel.

N - bromsuccinimida sau NBS este un compus organice bromurate folosit pentru a face substituție radicală și adaosuri electrofile în chimia organică . Este capabil să bromureze un număr mare de compuși.

Utilizare în sinteză

Adăugare pe alchene

NBS poate reacționa cu o alchenă 1 în mediu apos pentru a da bromohidrină 2 . Condițiile optime corespund adăugării BNS la soluția alchena într - un amestec 50/50 de apă și DMSO , DMF , THF sau terț - butanol , la 0  ° C . Formarea ionului bromoniu și atacul imediat al apei implică adăugarea strictă de Markovnikov și anti stereochimie .

Formarea bromohidrinei

Se observă reacții secundare, cum ar fi formarea de α-bromo-cetone sau compuși dibromici. Ele pot fi reduse la minimum utilizând NBS proaspăt recristalizat .

Adăugarea unui nucleofil , în locul apei, face posibilă sintetizarea diferiților alcani bi-funcționalizați.

Bromofluorinarea ciclohexenei

Bromură alilică și benzilică

Aceasta este o bromurare radicală, cunoscută și sub numele de reacția Wohl-Ziegler . Condițiile convenționale sunt utilizarea NBS în soluție anhidră CCl 4 , cu un inițiator de radical (convențional AIBN sau peroxid de benzoil ) sau iradiere. Radicalii alilici și benzilici formați în timpul reacției sunt mai stabili decât ceilalți radicali de carbon, iar produsele predominante sunt bromurile alilice și benzilice.

Bromurare alilică a 2-heptenei

Mediul trebuie să rămână strict anhidru pe toată durata reacției, produsul dorit fiind ușor hidrolizabil . Carbonatul de bariu este adesea utilizat pentru a menține aceste condiții anhidre și non-acide.

Bromurarea derivaților carbonilici

Bromurarea NBS poate fi transportată în α la compuși carbonilici printr- un mecanism radical (similar cu reacția Wohl-Ziegler) sau printr- un acid catalitic . Astfel, clorura de hexanoil 1 poate fi bromurată în a prin NBS utilizând cataliza acidă.

Α bromurarea clorurii de hexanoil

Utilizarea NBS este metoda utilizată în principal pentru bromurarea α a enolaților , eterilor enolici sau acetaților de enol datorită randamentului său ridicat și a puținilor subproduse.

Bromurarea derivaților aromatici

Compușii aromatici îmbogățiți în electroni, cum ar fi fenoli , aniline și un număr de heterocicluri , pot fi bromurați de NBS. Utilizarea DMF ca solvent face posibilă obținerea unui puternic para- selectivitate.


Note și referințe

  1. calculate în masă moleculară de „  masele atomice ale elementelor 2007  “ pe www.chem.qmul.ac.uk .
  2. Fișă cu date de siguranță întocmită de Sigma-Aldrich https://www.sigmaaldrich.com/MSDS/MSDS/DisplayMSDSPage.do?country=FR&language=fr&productNumber=B81255&brand=ALDRICH&PageToGoToURL=https%3A%2FcatmaFalogald% 2F8% 2F8% 2% 2FcatmaFalogald % 3Dfr consultat la 05/12/219
  3. Hanzlik, RP, Epoxidarea selectivă a dublei legături terminale , Org. Sintetizator. , col.  „zbor. 6 ”, p.  560
  4. (in) Beger, J., "  Präparative Aspekte elektrophiler Dreikomponentenreaktionen put Alkenen  " , Journal fur praktische Chemie , vol.  333, nr .  5,1991, p.  677–698 ( DOI  10.1002 / prac.19913330502 )
  5. Haufe, G.; Alvernhe, G.; Laurent, A.; Ernet, T.; Goj, O.; Kröger, S.; Sattler, A., Bromofluorinarea alchenelor , Org. Sintetizator. , col.  „zbor. 10 ",2004, p.  128
  6. (in) A. Wohl, "  Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge  " , Chemische Berichte , vol.  52,1919, p.  51 ( DOI  10.1002 / cber.19190520109 )
  7. (ro) Karl Ziegler și colab. , „  Die Synthese des Cantharidins  ” , Justus Liebigs Annalen der Chemie , vol.  551,1942, p.  30 ( DOI  10.1002 / jlac.19425510102 )
  8. (în) Carl Djerassi , „  Bromuri cu N-bromosuccinimidă și compuși înrudiți. The Wohl-Ziegler Reaction  ” , Chemical Reviews , vol.  43,1948, p.  271 ( DOI  10.1021 / cr60135a004 )
  9. FL Greenwood; MD Kellert; J. Sedlak, 4-Bromo-2-hepten , Org. Sintetizator. , col.  „zbor. 4 ",1963, p.  108
  10. (ro) Binkley, R. W, Goewey, G. S și Johnston, J, "  deschidere inel regioselectivă a benziliden acetali selectată. O reacție inițiată fotochimic pentru deprotejarea parțială a carbohidraților  ” , Journal of Organic Chemistry , vol.  49,1984, p.  992 ( DOI  10.1021 / jo00180a008 )
  11. Harpp, DN; Bao, LQ; Coyle, C.; Gleason, JG; Horovitch, S., clorură de 2-bromohexanoil , Org. Sintetizator. , col.  „zbor. 6 ",1988, p.  190
  12. (în) PL Stotter și KA Hill , „  compuși α-halocarbonilici. II. Pregătirea specifică poziției a-bromocetonelor prin bromurarea enolaților de litiu. Introducere specifică poziției de α, β-nesaturare în cetone nesimetrice  ” , J. Org. Chem. , vol.  38,1973, p.  2576 ( DOI  10.1021 / jo00954a045 )
  13. (ro) JM Stewart , DJ O'Dea , GC Shapiro , MB Patel , JT Mcintyre , MH Gewitz , CT Hoegler , JT Shapiro și GA Zeballos , „  Diferenți donatori de glicozil cu cetonă sau centru de funcții oxime lângă Anomeric: ușor Pregătirea și evaluarea selectivităților lor în glicozidări  ” , Sinteză , vol.  1992 nr .  9,1992, p.  179 ( PMID  1839242 , DOI  10.1055 / s-1992-34167 )
  14. Amat, M.; Hadida, S.; Sathyanarayana, S.; Bosch, J., Sinteza regioselectivă a indolilor 3-substituiți , Org. Sintetizator. , col.  „zbor. 9 ",1998, p.  417
  15. (în) HW Gilow și DE Burton , „  Bromination and chlorination of pirrole and Some reactive 1-Substitute pirrol  ” , Journal of Organic Chemistry , vol.  46,nouăsprezece optzeci și unu, p.  2221 ( DOI  10.1021 / jo00324a005 )
  16. Brown. WD; Gouliaev, AH, Sinteza 5-bromoisochinolinei și 5-bromo-8-nitroisoquinolinei , Org. Sintetizator. 81 , col.  „zbor. ",2005, 98  p.
  17. (în) RH Mitchell , YH Lai și RV Williams , "  N-dimetilformamidă-bromosuccinimidă: un reactiv ușor, selectiv pentru compuși aromatici reactivi cu monobrominare nucleară  " , Journal of Organic Chemistry , vol.  44,1979, p.  4733 ( DOI  10.1021 / jo00393a066 )