Acid rodizonic | |
Identificare | |
---|---|
Numele IUPAC | 5,6-dihidroxiciclohex-5-ena-1,2,3,4-tetrona |
Sinonime |
dihidroxidiquinoiil |
N o CAS | |
N o ECHA | 100.003.888 |
N o EC | 204-276-5 |
PubChem | 67050 |
ZÂMBETE |
O = C1C (O) = C (O) C (= O) C (= O) C1 = O , |
InChI |
Std. InChI: InChI = 1S / C6H2O6 / c7-1-2 (8) 4 (10) 6 (12) 5 (11) 3 (1) 9 / h7-8H |
Aspect | ace cristaline portocalii închise |
Proprietăți chimice | |
Formula brută |
C 6 H 2 O 6 [Izomeri] |
Masă molară | 170,0765 ± 0,0067 g / mol C 42,37%, H 1,19%, O 56,44%, |
Proprietăți fizice | |
T ° fuziune | 248 ° C (dihidrat, descompunere) |
Unități de SI și STP, cu excepția cazului în care se prevede altfel. | |
Acidul rhodizonic este un compus organic cu formula moleculară C 6 H 2 O 6sau (CO) 4 (COH) 2. poate fi văzut ca dublu enol al ciclohexene tetra cetonei .
Acidul rodizonic este, de obicei, sub forma unui dihidrat , C 6 H 2 O 6 2 H 2 Ola CAS . De fapt, este dihidrat 2,3,5,5,6,6-hexahidroxiciclohex-2-enă-1,4-dionă cu greutate moleculară 206.107 ± 0,0076 g · mol -1 (C 34,96%, H 2,93%, O 62,1%) în care două grupuri cetonice ale acidului sunt înlocuite cu două perechi de hidroxili geminali (precursor cetonal ). Acidul anhidru , portocaliu până la roșu închis și foarte higroscopic poate fi obținut prin sublimarea dihidratului la presiune scăzută.
La fel ca mulți alți alcooli enolici , acidul rodizonic este acid și, prin urmare, poate pierde ioni H + . Cele mai constantele de aciditate ale acidului rhodizonic anhidru nu poate fi măsurată , dar sunt evaluate la pKa 1 <2 și pKa 2 <4,72. În soluție în apă, acești pKa sunt pKa 1 = 4.378 ± 0.009 și pKa 2 = 4.652 ± 0.014 la 25 ° C formând anionul hidrogenorizonat, C 6 HO 6 - și dionionul rodizonat, C 6 O 6 2– . Acesta din urmă este aromatic și simetric, legătura dublă și cele două sarcini negative sunt delocalizate pe cele șase unități de CO.
Acidul rodizonic a fost utilizat pentru testarea chimică a bariului , plumbului și a altor metale. În special, un test de rodizonat de sodiu poate fi utilizat pentru a detecta reziduurile de împușcare (care conține plumb) pe mâinile unui subiect și pentru a distinge rănile cu săgeți de rănile prin împușcare.
Acidul rodizonic a fost descoperit de chimistul austriac Johann Heller (în) în 1837 prin analiza produselor unui amestec încălzit de carbonat de potasiu , K 2 CO 3 și cărbune , C. Pentru o vreme, formula rodizonatelor a fost considerată a fi C 7 O 7 · Eu 3 . Numele provine din grecescul ῥοδίζω , rhodizō , „nuanță de roșu” cu referire la culoarea sărurilor sale .
Rodizonatele tind să fie diferite nuanțe de roșu, de la galben la violet în lumina transmisă, cu un luciu verzui în lumina reflectată. În soluție, anionii rodizonat nu sunt hidrați.
Rhodizonate de potasiu poate fi preparat cu un randament bun și o puritate bună prin oxidarea a inozitol cu acidul azotic și prelucrarea rezultatului cu acetat de potasiu , în prezența oxigenului . Rodizonatul cristalizează din soluție datorită insolubilității sale relative în apă. Acid Rhodizonic poate fi obținut prin trimerizare de glioxal , în prezența catalitice cianurile .
În rodizonatul de rubidiu anhidru, Rb + 2 (C 6 O 6 ) 2– , anionii rodizonat sunt stivuite în coloane paralele la fel ca și ionii de rubidiu. În planurile perpendiculare pe coloane, acestea sunt dispuse în două rețele hexagonale intercalate. Anionii sunt avioane. Rodizonatul de potasiu anhidru, K + 2 (C 6 O 6 ) 2– are o structură distinctă, dar similară. Anionii și cationii sunt aranjați în planuri alternative. În fiecare plan, anionii sunt dispuși într-o grilă hexagonală. Fiecare ion K + este aranjat astfel încât să se conecteze simetric la opt atomi de oxigen a patru anioni, doi în fiecare plan adiacent. Anionii sunt ușor în formă de „ barcă ” cu o abatere standard de 10,8 µm ( 0,108 Å ) față de planul mediu.
Rodizonat de sodiu , Na + 2 (C 6 O 6 ) 2– este maro închis și este stabil când este uscat, dar soluțiile sale apoase se descompun în câteva zile chiar și la refrigerare . Această sare are o structură identică cu sarea de potasiu, dar anionii rodizonat sunt puțin mai distorsionați ( 11,3 µm de la planul mediu).
rodizonatul de litiu , precum și sărurile sale de tetrahidroxibenzoochinonă (THBQ) și benzenhexol , au fost considerate posibil utilizabile în bateriile electrice reîncărcabile .
Rodizonatul de plumb este purpuriu închis.
Acidul rodizonic este un membru al lanțului de produse de oxidare: benzenhexol (COH) 6 , tetrahidroxibenzoochinonă (THBQ) (COH) 4 (CO) 2 , acid rodizonic (COH) 2 (CO) 4 și ciclohexanehexonă (CO) 6 .
Monovalent C 6 O 6 - anion a fost detectată în spectrometrie de masă experimente .
Acidul rodizonic și anionii rodizonat pot pierde o grupare CO pentru a forma acid croconic , (CO) 3 (COH) 2 sau respectiv anioni croconat , C 5 O 5 2– printr-un mecanism care nu este încă perfect cunoscut. În soluție bazică la pH > 10, acidul rodizonic se transformă rapid în THBQ 4– , (CO) 6 4– anion în absența oxigenului sau pentru a crocona în prezența sa. La pH 8,3 și expunerea la lumină, soluțiile sunt stabile timp de câteva zile, în absența oxigenului, dar în prezența sa, ele se descompun în croconat și alte produse (inclusiv ciclohexanhexonă sau dodecahidroxiciclohexan ).