În chimia organică , o reacție de cuplare este o transformare care permite asocierea a doi radicali de hidrocarburi , folosind în general un catalizator metalic. Două clasificări sunt posibile în funcție de natura produsului format sau de reactivii implicați:
Reacția Ullmann este un exemplu de homocoupling: este reacția catalizată de cupru metalic a două molecule dintr - o halogenură de arii pentru a forma un biaril. Reacția Ullmann necesită uneori temperaturi foarte ridicate și poate fi uneori înlocuită în chimia sintetică prin reacții catalizate de paladiu.
Multe reacții de cuplare se referă la fenoli . BINOL este produsul de reacție al CC naft-2-ol cu cupru (II) , clorură de și 2,6-xilenolului dimerizează cu iodozobenzen diacetat .
Unul dintre cele mai comune metale pentru acest tip de reacție este paladiu , uneori adăugat sub formă de tetrakis (trifenilfosfină) paladiu (0) . Se folosesc și multe alte metale, precum nichelul, cobaltul, fierul, rodiul și manganul.
În timp ce multe reacții de cuplare implică reactanți care sunt extrem de sensibili la prezența apei sau a oxigenului, este rezonabil să spunem că toate reacțiile de cuplare trebuie efectuate în absența strictă a apei. Reacțiile de cuplare cu paladiu pot fi efectuate în soluții apoase folosind fosfine sulfonate solubile în apă sintetizate prin reacția trifenilfosfinei cu acidul sulfuric . În general, oxigenul din aer este și mai capabil să întrerupă reacțiile de cuplare: de fapt, multe dintre aceste reacții apar datorită complexelor metalice nesaturate care nu au 18 electroni de valență. Astfel, în cuplajele încrucișate cu nichel sau paladiu, un complex zero-valent cu două situri libere (sau liganzi labili) reacționează cu legătura carbon-halogen pentru a forma o legătură metal-halogen și o legătură metal-carbon. Un astfel de complex zero valent cu liganzi labili sau site-uri goale de coordonare este în mod normal foarte reactiv cu oxigenul.
Reacțiile de cuplare includ (listă neexhaustivă):
Reacţie | An | Reactivul A | Reactivul B | Homo- / cruce | Catalizator | Notă | ||
Reacția Wurtz | 1855 | RX | sp 3 | homo- | n / A | |||
Cuplaj Glaser | 1869 | RX | sp | homo- | Cu | |||
Reacția Ullmann | 1901 | RX | sp 2 | homo- | Cu | |||
Reacția Gomberg-Bachmann | 1924 | RN 2 X | sp 2 | homo- | Baza necesară | |||
Cuplaj Cadiot-Chodkiewicz | 1957 | alchină | sp | RX | sp | traversa | Cu | Baza necesară |
Cuplaj Castro-Stephens | 1963 | R-Cu | sp | RX | sp 2 | traversa | ||
Cuplaj Kumada | 1972 | R-MgBr | sp 2 , sp 3 | RX | sp 2 | traversa | Pd sau Ni | |
Reacția lui Heck | 1972 | alchena | sp 2 | RX | sp 2 | traversa | Pd | Baza necesară |
Împerecherea Sonogashira | 1973 | alchină | sp | RX | sp 3 sp 2 | traversa | Pd și Cu | Baza necesară |
Cuplaj Negishi | 1977 | R-Zn-X | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | traversa | Pd sau Ni | |
Cuplaj transversal Stille | 1977 | R-SnR 3 | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | traversa | Pd | Baza necesară |
Reacția Suzuki | 1979 | RB (OR) 2 | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | traversa | Pd | Baza necesară |
Hiyama împerechere | 1988 | R-SiR 3 | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | traversa | Pd | Baza necesară |
Reacția Buchwald-Hartwig | 1994 | R 2 -NH | sp 2 | RX | sp 2 | traversa | Pd | Cuplare NC, a doua generație eliberează amina. |
Prezentare generală a reacțiilor de cuplare . Consultați linkuri pentru referințe |
A fost descrisă o reacție de cuplare neobișnuită în care un compus organomolibdenic , [Mo 3 (CCH 3 ) 2 (OAc) 6 (H 2 O) 3 ] (CF 3 SO 3 ) 2 , nu numai că a stat pe un raft timp de 30 de ani fără orice semn de degradare, dar, de asemenea, descompus în apă pentru a genera 2-butin, care este aductul de cuplare al celor doi liganzi ai lui etilidină . Acest lucru deschide, potrivit cercetătorilor, o altă cale pentru chimia organometalică apoasă .
A fost descrisă o metodă pentru reacțiile de cuplare încrucișată a halogenurilor de arii cu arii fluorurate catalizate de paladiu utilizând DMA . Este neobișnuit prin faptul că include funcționalizarea pe o arenă cu deficit de electroni .