Reacția Nef este o reacție organică a acidului hidrolizei unui primar sau secundar nitroalcan sare ( 1 ) la aldehidă sau cetonă ( 3 ) și oxid de azot ( 4 ):
Această reacție a fost raportată în 1894 de către chimistul John Ulric Nef, care a tratat astfel sarea de sodiu a nitroetanului cu acid sulfuric obținând un randament de 85-89% oxid de azot și un randament de cel puțin 70% acetaldehidă . Cu toate acestea, reacția fusese deja observată cu un an mai devreme de Konovalov, care transformase sarea de potasiu a 1-fenilnitroetanului cu acetofenona acidului sulfuric .
Reacția Nef nu trebuie confundat cu sinteza Nef .
Mecanismul de reacție pornește de la mezomeric forma ( 1a ) din sarea nitro:
Sarea este protonată pentru a forma nitronat ( 2 ) - în unele cazuri acești nitronați au fost izolați - apoi a doua oară în ionul iminium ( 3 ). Acest intermediar este atacat de apă prin adiție nucleofilă formând aductul ( 4 ) care apoi pierde un proton și o moleculă de apă pentru a forma un 1- nitro- alcanol ( 5 ) despre care se crede că este responsabil pentru culoare. Albastru intens al reacției amestec în majoritatea reacțiilor Nef. Acest intermediar se rearanjează în acid hiponit ( 6 ) formând o moleculă de oxid de azot ( 6c ) și un ion oxoniu ( 7 ) care pierde un proton pentru a forma compusul carbonilic .
Se poate observa că, pentru ca reacția să înceapă, este necesar ca nitroalcanul de pornire să poată lua forma mezomerică favorabilă, care necesită un hidrogen alfa , ceea ce explică de ce reacția eșuează cu nitroalcani terțiari.
Reacția Nef este întâlnită frecvent în sinteza organică . Acesta a fost aplicat în chimia carbohidraților ca metodă de extindere a lanțului pentru aldoze , de exemplu pentru marcarea izotopică a C 14- D- manoză și C 14- D- glucoză din D- arabinoză și C14- nitrometan , primul pas aici fiind un Henry reacție :
Această reacție este opusul degradării lui Wohl .
Această reacție poate fi utilizată și în combinație cu adăugarea lui Michael în sinteza γ-ceto-carbonililor, cum ar fi:
sau o 2,5-heptanedionă .
Hidroliza compușilor nitro cu un acid puternic fără sare intermediară are ca rezultat formarea acizilor carboxilici și a sărurilor de hidroxilamină .
Etapa de hidroliză a reacției Nef poate fi efectuată, de asemenea, cu un acid Lewis, cum ar fi clorură de staniu (IV) sau oxidanți, cum ar fi oxona .