Relația lui Mayer

Prin fizică , mai ales în termodinamică , relația Mayer , a stabilit al XIX - lea  secol de Julius von Mayer , este o formulă relaționarea capacitatea termică la presiune constantă (izobară) și volum constant (izocoră) al unui gaz ideal . Se exprimă în funcție de:

Relația lui Mayer:

cu:

Această relație este generalizată la corpurile reale în funcție de:

Relația generalului Mayer:

cu:

Demonstrație

Relația generală

Considerăm un sistem termodinamic format dintr-o singură fază . Acest sistem poate fi o substanță pură sau un amestec de diferite specii chimice .

Presiunea , volumul , temperatura și cantitățile de materie sunt legate în mod unic de ecuația de stare a sistemului, adică de funcție . Dacă cunoaștem variabilele , știm deci . În schimb, dacă știm știm . Entropia sistemului poate fi considerată fie ca o funcție sau , sau, indiferent: . Putem scrie diferențialele  :

Deoarece avem indiferență , avem indiferență pentru diferențialul de entropie .

Substituim în entropie diferențial sub forma  :

Prin urmare, găsim un diferențial de entropie în formă  ; identificăm termenul în , obținem:


Demonstrație prin derivarea lanțului

Este o funcție de mai multe variabile , și  : . Se presupune că variabila este ea însăși o funcție a variabilelor , și  : . Funcția poate fi scrisă fie prin: .

Teorema derivată a funcțiilor compuse , sau regulă derivat de lanț, dă:

Acum avem:

de unde :

Noi intrebam:

Relația , adică , este ecuația de stare a sistemului. Avem de entropie , fie .

Derivarea lanțului oferă:

 


Cele Capacitățile termice sunt definite prin:

pe care îl introduceți în relația obținută anterior:

Având în vedere relația lui Maxwell  :

prin rearanjarea relației obținute anterior apare relația generală Mayer:

Relația generalului Mayer:

Cazul unui gaz ideal

Pentru un gaz ideal , de ecuație de stare  :

unde este numărul de moli de gaz și constanta gazelor ideale , obținem imediat:

de unde :

și, în sfârșit :

Relația lui Mayer: Demonstrație directă pentru un gaz perfect

Un gaz ideal respectă cele două legi ale lui Joule , ceea ce implică pentru energia sa internă și entalpia sa , la o cantitate constantă de materie  :

Având în vedere definiția entalpiei , putem scrie:

Având în vedere ecuația stării gazelor ideale , putem scrie, pentru o cantitate constantă de materie  :

Prin urmare, obținem:

și, prin urmare, relația lui Mayer:

Alte scrieri

Forma generală

Folosind proprietățile derivatelor parțiale, putem rescrie relația generală Mayer ca:

Relația generalului Mayer:

Acest lucru vine imediat din relație:

din care deducem că:

Apoi, folosind relația:

pentru cele două cantități ale numitorului, obținem:

Noua formă a relației Mayer este dedusă prin înlocuirea laturii din dreapta a primei forme demonstrată anterior.

Cu coeficienți termoelastici

Alte scrieri sunt, de asemenea, posibile cu coeficienții termoelastici  :

Cu prima formă generală:

noi obținem :

Relația generalului Mayer:

Cu a doua formă generală:

noi obținem :

Relația generalului Mayer:

O formă este să treci la cealaltă luând în considerare relația . Mai putem scrie:

Relația generalului Mayer:

Cazul gazelor ideale

Prin introducerea respectivelor capacități termice molare , cum ar fi:

primim formularul:

Relația lui Mayer:

Pentru o masă , prin introducerea capacităților termice specifice respective, cum ar fi:

primim formularul:

Relația lui Mayer:

cu:

Implicații

Raportul capacităților termice

Al doilea principiu al termodinamicii implică faptul că un corp (pur sau amestecat) poate fi stabil numai dacă (a se vedea articolul Compresibilitate ). Prin urmare, relația induce că:

Acest lucru implică pentru coeficientul Laplace că:

Coeficientul Laplace:

Coeficientul Laplace poate fi determinat folosind relația Reech . Se pot calcula astfel capacitățile termice, prin aplicarea relațiilor lui Mayer și Reech, în funcție de:

Determinarea capacității izocorice de căldură

Relația lui Mayer permite în special calcularea cunoștințelor pentru lichide și solide. Într-adevăr, pentru fazele condensate este dificil de obținut experimental, deoarece este dificil să lucrați la volum constant cu aceste faze, în timp ce determinarea , care necesită lucrul la presiune constantă, nu pune o problemă.

Această relație este, de asemenea, utilizată pentru a calcula fluctuațiile statistice ale energiei într-o porțiune de gaz ideal.

Caz de faze condensate ideal indilatabile sau incompresibile

În cazul unei faze condensate ( lichide sau solide ), se poate considera că:

Pentru o fază ideal indilatable ( ) sau incompresibil ( ), Mayer relații conduce la relația: . Bazele de date oferă numai lichidelor și solidelor, considerate ideal indilatabile și incompresibile, o singură capacitate de căldură molară  :

Pentru un corp ideal de neinflamat sau incompresibil:

Vezi și tu

Referințe

  1. Lucien Borel și Daniel Favrat, Termodinamică și energie , Lausanne, Presses polytechniques romandes,2005, 814  p. ( ISBN  978-2-88074-545-5 , OCLC  891442864 , citit online ) , p.  288.
  2. Rețeaua NUMELIPhy, Entropie și fenomene ireversibile, Variația Entropiei unui corp ideal incompresibil .
  3. Elemente de termodinamică și termică , Frédéric Doumenc, Universitatea Paris VI - Licență în mecanică, p.  46.

Bibliografie

Legături interne

<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">