Metanetiol

Metanetiol
Methanethiol.svg
Metaniol-3D-vdW.png Metaniol-3D-bile.png
Identificare
Sinonime

metil mercaptan
mercaptometan
tiometan
Metil sulfhidrat

N o CAS 74-93-1
N o ECHA 100.000.748
N o EC 200-822-1
FEMA 2716
ZÂMBETE CS
PubChem , vizualizare 3D
InChI InChI: vizualizare 3D
InChI = 1 / CH4S / c1-2 / h2H, 1H3
Aspect gaz incolor cu miros caracteristic.
Proprietăți chimice
Formula brută C H 4 S   [Izomeri]
C H 3 - S H
Masă molară 48,107 ± 0,006  g / mol
C 24,97%, H 8,38%, S 66,66%,
pKa 10.4
Momentul dipolar 1,52  ± 0,08  D
Proprietăți fizice
T ° fuziune −123  ° C
T ° fierbere ° C
Solubilitate în apă la 20  ° C  : 23  g · l -1
Masa volumică 0,9  g · cm -3

ecuaţie:
Densitatea lichidului în kmol · m -3 și temperatura în Kelvin, de la 150,18 la 469,95 K.
Valori calculate:
0,8621 g · cm -3 la 25 ° C.

T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
150,18 −122,97 21.564 1,03742
171,5 −101,65 21.09033 1,01463
182.16 −90,99 20.84845 1.003
192,82 −80,33 20.60297 0,99119
203,48 −69,68 20.35365 0,99719
214.13 −59,02 20.10025 0,967
224,79 −48,36 19.84249 0,9546
235,45 −37,7 19.58005 0,94198
246.11 −27,04 19.31258 0,92911
256,77 −16,38 19.03969 0,91598
267,43 −5,72 18,76094 0,90257
278.09 4,94 18.47581 0,88885
288,75 15.6 18.18372 0,8848
299,41 26,26 17,884 0,86038
310.07 36,92 17.57586 0,84556
T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
320,72 47,57 17.25836 0,83028
331,38 58,23 16.93041 0,81451
342.04 68,89 16.59066 0,79816
352,7 79,55 16.23749 0,78117
363,36 90,21 15.86884 0,76343
374.02 100,87 15.48214 0,74483
384,68 111,53 15.074 0,7252
395,34 122.19 14.63989 0,70431
406 132,85 14.17346 0,68187
416,66 143,51 13.66542 0,65743
427,31 154.16 13.10115 0,63028
437,97 164,82 12.45535 0,59921
448,63 175,48 11,67666 0,56175
459,29 186.14 10.62419 0,51112
469,95 196,8 6.897 0,33181

Graficul P = f (T)

Temperatura de autoaprindere 693 K ( 420  ° C )
Punct de aprindere −18  ° C
Limite explozive în aer 3,9 - 21,8  % vol
Presiunea saturată a vaporilor la 26,1  ° C  : 202  kPa

ecuaţie:
Presiunea în pascale și temperatura în kelvini, de la 150,18 la 469,95 K.
Valori calculate:
201 202,87 Pa la 25 ° C.

T (K) T (° C) P (Pa)
150,18 −122,97 3.1479
171,5 −101,65 60,27
182.16 −90,99 198.18
192,82 −80,33 562,6
203,48 −69,68 1.412,31
214.13 −59,02 3 195,67
224,79 −48,36 6.619,34
235,45 −37,7 12 710,82
246.11 −27,04 22.864,61
256,77 −16,38 38.864,58
267,43 −5,72 62 879,6
278.09 4,94 97.434,58
288,75 15.6 145.363,12
299,41 26,26 209.750,97
310.07 36,92 293.880,97
T (K) T (° C) P (Pa)
320,72 47,57 401 189,95
331,38 58,23 535.247,42
342.04 68,89 699 764.13
352,7 79,55 898 637,61
363,36 90,21 1.136.040,5
374.02 100,87 1.416.557,52
384,68 111,53 1.745.377,71
395,34 122.19 2 128 550,84
406 132,85 2.573.320,65
416,66 143,51 3.088.553,45
427,31 154.16 3.685.289,42
437,97 164,82 4.377.455,99
448,63 175,48 5.182.800,48
459,29 186.14 6.124.124,68
469,95 196,8 7 230 900
P = f (T)
Punct critic 72,3  bari , 196,85  ° C
Termochimie
C p

ecuaţie:
Capacitatea termică a lichidului în J · kmol -1 · K -1 și temperatura în Kelvin, de la 150,18 la 298,15 K.
Valori calculate:
90,52 J · mol -1 · K -1 la 25 ° C.

T
(K)
T
(° C)
C p
C p
150,18 −122,97 89.390 1.858
160 −113,15 88 649 1.843
164 −109,15 88.379 1.837
169 −104,15 88.068 1.831
174 −99,15 87 788 1.825
179 −94,15 87.538 1.820
184 −89,15 87.319 1.815
189 −84,15 87.129 1.811
194 −79,15 86 970 1.808
199 −74,15 86.841 1.805
204 −69,15 86.742 1.803
209 −64,15 86 673 1.802
214 −59,15 86 635 1.801
219 −54,15 86 627 1.801
224 −49,15 86 649 1.801
T
(K)
T
(° C)
C p
C p
229 −44,15 86.701 1.802
234 −39,15 86 783 1.804
238 −35,15 86 871 1.806
243 −30,15 87.008 1.809
248 −25,15 87 175 1.812
253 −20,15 87 372 1.816
258 −15,15 87 599 1.821
263 −10,15 87 857 1.826
268 −5,15 88.145 1.832
273 −0,15 88.463 1.839
278 4,85 88 811 1.846
283 9,85 89 189 1.854
288 14,85 89.598 1.862
293 19,85 90.037 1 872
298,15 25 90 520 1.882

P = f (T)

ecuaţie:
Capacitatea termică a gazului în J · mol -1 · K -1 și temperatura în Kelvin, de la 100 la 1.500 K.
Valori calculate:
51,3 J · mol -1 · K -1 la 25 ° C.

T
(K)
T
(° C)
C p
C p
100 −173,15 41.609 865
193 −80,15 45.256 941
240 −33,15 47.757 993
286 12,85 50 525 1.050
333 59,85 53.606 1.114
380 106,85 56 870 1.182
426 152,85 60.181 1.251
473 199,85 63 624 1.323
520 246,85 67.074 1.394
566 292,85 70.412 1.464
613 339,85 73.743 1.533
660 386,85 76 957 1.600
706 432,85 79.961 1.662
753 479,85 82,861 1.722
800 526,85 85.571 1.779
T
(K)
T
(° C)
C p
C p
846 572,85 88.029 1.830
893 619,85 90 334 1 878
940 666,85 92.429 1.921
986 712,85 94.282 1.960
1.033 759,85 95 984 1.995
1.080 806,85 97.507 2.027
1.126 852,85 98,848 2.055
1.173 899,85 100.092 2.081
1.220 946,85 101.242 2 105
1.266 992,85 102.316 2 127
1313 1.039,85 103.404 2 149
1360 1.086,85 104.535 2 173
1.406 1132,85 105.738 2 198
1.453 1.179,85 107.128 2.227
1.500 1 226,85 108.748 2 261
Proprietăți electronice
1 re energie de ionizare 9,44  ± 0,005  eV (gaz)
Precauții
SGH
SGH02: InflamabilSGH04: Gazele sub presiuneSGH06: ToxicSGH09: Periculos pentru mediul acvatic
Pericol H220, H331, H410, H220  : Gaz extrem de inflamabil
H331  : Toxic prin inhalare
H410  : Foarte toxic pentru viața acvatică cu efecte de lungă durată
WHMIS
A: Gaz comprimatB1: Gaz inflamabilD1A: Material foarte toxic cu efecte imediate grave
A, B1, D1A, A  : Presiune
absolută a vaporilor de gaz comprimat la 50  ° C = 480  kPa
B1  : Gaz inflamabil
limita inferioară de inflamabilitate = 3,9%
D1A  : Material foarte toxic care provoacă efecte grave imediate
Transportul mărfurilor periculoase: clasa 2.3

Divulgare la 1, 0% în funcție de ingredient lista de divulgare
NFPA 704

Simbol NFPA 704

4 4 0
Transport
263
   1064   
Cod Kemler:
263  : gaz toxic, inflamabil
Număr ONU  :
1064  : METIL MERCAPTAN
Clasa:
2.3
Cod de clasificare:
2TF  : Gaz lichefiat, toxic, inflamabil;
Etichete: 2.3  : Gazele toxice (corespunde grupurilor desemnate de un T capital, adică T, TF, TC, TO, TFC și TOC). 2.1  : Gaze inflamabile (corespunde grupurilor desemnate cu o majusculă F);
Pictogramă ADR 2.3

Pictogramă ADR 2.1

Inhalare Vapori toxici la doze mari
Piele Poate provoca dermatoză
Unități de SI și STP, cu excepția cazului în care se prevede altfel.

Metantiol sau metil , este un compus organosulfurici cu formula chimică CH 3 SH. Este un gaz incolor din familia tiolilor , al căror miros amintește de varza putredă. Este o substanță naturală care poate fi găsită în sânge , creier și alte țesuturi, animale sau oameni. Metaniolul este, de asemenea, emis de excrementele animalelor și de gaz și se găsește și în anumite alimente, cum ar fi nucile și brânza . Este una dintre principalele substanțe responsabile de respirația urât mirositoare.

Produs natural

Metaniolul este un produs de descompunere a materialului organic de mlaștină și se găsește și în gazele naturale din părți ale Statelor Unite , în cărbune tare și în unele uleiuri nerafinate. De asemenea, a fost detectat pe Marte în probe prelevate din craterul Gale și al căror conținut organic este o reminiscență a kerogenului terestru.

La suprafața apei de mare, metanetiolul este principalul produs de descompunere al metabolitului dimetilsulfoniopropionat (DMSP) din alge. Se pare că bacteriile marine își recuperează majoritatea proteinelor de sulf prin descompunerea DMSP și prin încorporarea metaniolului și nu prin sulfați . Totuși, acestea din urmă sunt mult mai concentrate în apa de mare (28 nM față de aproximativ 0,3 nM pentru metanetiol). Bacteriile din mediile oxice și anoxice pot, de asemenea, să transforme metanetolul în dimetil sulfură (DMS), deși majoritatea DMS de la suprafața apei de mare este de fapt produsă de alte mecanisme. Atât DMS, cât și metanetiolul pot fi folosiți de unii microbi ca substraturi pentru metanogeneza unor sedimente anoxice.

Metaniolul este un acid slab  : pKa este de aproximativ 10,4. Această proprietate îi permite să reacționeze cu metale dizolvate în soluții apoase. Consecințele asupra mediului ale acestor interacțiuni în mare sau apă dulce rămân totuși de studiat.

Instructiuni de siguranta

Fișele cu date de securitate franceze clasifică metanetiolul ca fiind extrem de inflamabil și dăunător . Este toxic în concentrații mari prin inhalare și afectează sistemul nervos central provocând cefalee, greață și iritații ale sistemului respirator. Mirosul său face posibilă, în principiu, evitarea oricărei intoxicații, dar poate provoca dermatoză cu pielea. Prin urmare, se recomandă spălarea abundentă a pielii și a ochilor în caz de contact la concentrații mari. Metaniolul este mai dens decât aerul și tinde să se acumuleze în spații închise.

Când arde metanetiolul, eliberează dioxid de carbon , dar și gaze toxice și corozive, cum ar fi dioxidul de sulf . De asemenea, trebuie evitat să lăsați contactul cu oxidanții.

În Franța , precum și în Statele Unite , Germania și Marea Britanie , TWA (Valoarea medie a expunerii pentru 8 ore) este de 0,5  ppm . LC50 timp de 1 oră (Lethal Concentrație 50%) este 1350  ppm .

În cele din urmă, metaniolul este considerat toxic pentru organismele acvatice și periculos în apa potabilă.

utilizare

Metaniolul este utilizat în principal ca odorizant ca aditiv în propan și gaze naturale, ultimele gaze fiind adesea inodore. Mirosul de metaniol poate fi folosit pentru a detecta o scurgere, deoarece se vaporizează foarte repede și este mirosit în cantități foarte mici.

În cazul propanului, metaniol lichid este adăugat la propan lichid în timpul operației de rafinare. Metaniolul rămâne la concentrația dorită atunci când propanul este introdus în conductă și depozitat. Rezervoarele de propan sunt, în general, proiectate astfel încât să iasă gaz și nu lichid. Cu toate acestea, punctul de fierbere al metanetiolului este mai mare decât cel al propanului (și presiunea sa de vapori mai mică), acesta devine mai concentrat în rezervor în timp ce se golește. Acesta este motivul pentru care chiar și scurgerile dintr-un rezervor aproape gol emit mirosul caracteristic.

În cazul gazelor naturale, metanetiolul este injectat în rețeaua de distribuție, de obicei cu câțiva kilometri înainte de punctul de utilizare. Echipamentele utilizate pentru injectarea metaniolului, precum și cilindrii sunt, în general, situate la contorul principal, în afara multor orașe.

Datorită reactivității sale, metanetiolul poate părăsi gazul înainte de a ajunge la punctul de utilizare sau după o scurgere. Poate reacționa într-adevăr cu metalele din țevi, mai ales atunci când acestea sunt corodate și se pot aglomera în praf. Au existat explozii anterioare în timpul scurgerilor subterane nedetectate, deoarece metanetiolul din gaz a fost filtrat prin pământ.

Metaniolul este, de asemenea, utilizat în industria polimerilor , precum și ca un precursor în fabricarea pesticidelor . De asemenea, este utilizat ca aditiv în combustibilii pentru avioane . De asemenea, este produs prin descompunerea produselor din lemn în timpul fabricării hârtiei .

Sparanghel

Metanetiolul este produs în timpul digestiei sparanghelului . Este responsabil pentru o modificare vizibilă a mirosului de urină în decurs de 15 minute de la consumul de sparanghel. Cu toate acestea, capacitatea de a mirosi acest parfum este o trăsătură genetică.

Vezi și tu

Note și referințe

  1. METILMERCAPTAN , fișe cu date de securitate ale Programului internațional privind siguranța substanțelor chimice , consultat la 9 mai 2009
  2. (în) David R. Lide, Manual de chimie și fizică , CRC,16 iunie 2008, 89 th  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , p.  9-50
  3. calculate în masă moleculară de „  masele atomice ale elementelor 2007  “ pe www.chem.qmul.ac.uk .
  4. (ro) Robert H. Perry și Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , SUA, McGraw-Hill,1997, A 7- a  ed. , 2400  p. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , p.  2-50
  5. „  Proprietățile diferitelor gaze  ” , la flexwareinc.com (accesat la 12 aprilie 2010 )
  6. (în) Carl L. Yaws, Manual de diagrame termodinamice: compuși organici de la C8 la C28 , vol.  1, 2 și 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co,1996, 396  p. ( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 și 0-88415-859-4 )
  7. (în) David R. Lide, Manual de chimie și fizică , CRC,2008, 89 th  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , p.  10-205
  8. „metanetiol” , pe ESIS , accesat la 15 februarie 2009
  9. Număr index 016-021-00-3 în tabelul 3.1 din apendicele VI la Regulamentul CE nr. 1272/2008 (16 decembrie 2008)
  10. „  Metilmercaptan  ” în baza de date cu produse chimice Reptox a CSST (organizația din Quebec responsabilă de securitatea și sănătatea în muncă), accesată la 24 aprilie 2009
  11. (în) FL Suarez, J Springfield MD Levitt, „  Identificarea gazelor responsabile de mirosul flatusului uman și evaluarea unui dispozitiv pretins să reducă acest miros  ” , Gut , vol.  43, n o  1,Iulie 1998, p.  100-104
  12. (în) Jennifer L. Eigenbrode, Roger E. Summons, Andrew Steele, Caroline Freissinet, Maëva Millan Rafael Navarro-González, Brad Sutter, Amy C. McAdam, Heather B. Franz, Daniel P. Glavin, Paul D. Archer Jr. ., Paul R. Mahaffy, Pamela G. Conrad, Joel A. Hurowitz, John P. Grotzinger, Sanjeev Gupta, Doug W. Ming, Dawn Y. Sumner, Cyril Szopa, Charles Malespin, Arnaud Buch și Patrice Coll , „  Organic matter conservat în nămoluri vechi de 3 miliarde de ani la craterul Gale, Marte  ” , Știință , vol.  360, nr .  6393, 8 iunie 2018, p.  1096-1101 ( PMID  29880683 , DOI  10.1126 / science.aas9185 , Bibcode  2018Sci ... 360.1096E , citiți online )
  13. (în) Paul Voosen, „  Loviturile organice ale NASA rover plătesc murdăria pe Marte  ” pe http://www.sciencemag.org/ , 7 iunie 2018(accesat la 9 iunie 2018 ) .
  14. Richer, Decker, Belin, Imbs, Montastruc, Giudicelli: "Urină mirositoare la om după sparanghel" , British Journal of Clinical Pharmacology , mai 1989
  15. Skinny On: Discovery Channel