4-dimetilaminopiridină

H301, H310, H315, H319, H335, P280, P301 + P310 + P330, P302 + P352 + P310, P304 + P340 + P312, P305 + P351 + P338, P337 + P313, H301 : Toxic în caz de înghițire
H310 : Fatal în contact cu pielea
H315 : Provoacă iritarea pielii
H319 : Provoacă iritarea gravă a ochilor
H335 : Poate irita sistemul respirator
P280 : Purtați mănuși de protecție / îmbrăcăminte de protecție / echipament protecție pentru ochi / față.
P301 + P310 + P330 : În caz de înghițire: sunați imediat la un CENTRU DE TOXICOLOGIE sau la un medic / medic. Clătiți gura.
P302 + P352 + P310 : În caz de contact cu pielea: spălați cu multă apă. Apelați imediat un CENTRU DE TOXICOLOGIE / medic.
P304 + P340 + P312 : Dacă este inhalat: mutați persoana în aer curat și păstrați-l într-o poziție confortabilă pentru respirație. Sunați la un CENTRU DE TOXICOLOGIE / medic dacă vă simțiți rău.
P305 + P351 + P338 : În cazul ochilor: clătiți cu atenție cu apă timp de câteva minute. Scoateți lentilele de contact dacă victima le poartă și acestea pot fi îndepărtate cu ușurință. Continuați să clătiți.
P337 + P313 : Dacă iritația ochilor persistă: Solicitați asistență medicală .

NFPA 704

1 3 0

Directiva 67/548 / CEE

VS Simboluri :
T : Toxic
C : Coroziv

Fraze R :
R24 : Toxic în contact cu pielea.
R25 : Toxic dacă este înghițit.
R27 : Foarte toxic în contact cu pielea.
R34 : Provoacă arsuri.
R36 / 37/38 : Iritant pentru ochi, sistemul respirator și piele.

Fraze S :
S26 : În caz de contact cu ochii, clătiți imediat cu multă apă și solicitați sfatul medicului.
S28 : După contactul cu pielea, spălați imediat și abundent cu ... (produsele adecvate trebuie indicate de producător).
S45 : În caz de accident sau dacă vă simțiți rău, solicitați imediat sfatul medicului (arătați eticheta acolo unde este posibil).
S36 / 37/39 : Purtați îmbrăcăminte de protecție adecvată, mănuși și protecție pentru ochi / față.

Fraze R : 24, 25, 27, 34, 36/37/38,
Fraze S : 26, 28, 36/37/39, 45,

Transport

2811 ? '"" UNIQ - nowiki-0000001E-QINU` "'? 3 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001F-QINU` "'?
2928

Număr ONU :
2811 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001E-QINU` "'? 3 ? '"` UNIQ - nowiki-0000001F-QINU` "'?
2928 :
Clasa:
6.1
Etichetă: 6.1 : Substanțe toxice

Ecotoxicologie

DL 50

470 mg · kg -1 (șoarece, oral )
56 mg · kg -1 (șoareci, iv )

Unități de SI și STP, cu excepția cazului în care se prevede altfel.

4-dimetilaminopiridină sau DMAP este un derivat de piridină cu o funcție di metil amină în poziția para și cu formula (CH 3 ) 2 NC 5 H 4 N. Solidul incolor este un catalizator nucleofil util într - un număr mare de reacții ca de esterificări cu anhidride , reacția Baylis-Hillman , a hidrosililărilor , a tritilațiilor , esterificarea Steglich , sinteza Staudinger (en) a β-lactamului și multe altele. DMAP chirali analogi sunt folosiți în experimente de rezoluție cinetică (in) în principal a alcoolilor secundari și auxiliari ai amidei Evans.

Pregătirea

4-dimetilaminopiridina poate fi sintetizată printr-un protocol în doi pași începând cu piridina. Acesta este oxidat într-un cation 4-piridilpiridiniu care reacționează apoi cu dimetilamina :

Nucleofilie

Nucleofilicitatea de piridină parte este foarte clar accentuată de donator mezomeric efectul grupării dimetilamino. Acest lucru face din DMAP un nucleofil foarte bun și această proprietate este exploatată de cele mai multe ori, adesea într- o cantitate catalitică .

Catalizator de esterificare

În cazul esterificării cu anhidridă acetică , mecanismul acceptat în prezent constă în trei etape. În primul rând, DMAP (cel mai bun nucleofil) și anhidrida acetică într-o reacție pre-echilibrată formează o pereche de ioni labili, un acetat și un acetilpiridiniu. În a doua etapă, alcoolul care trebuie esterificat atacă gruparea acetil pentru a forma esterul . În această etapă, anionul acetat atrage protonul alcool în timp ce formează o legătură covalentă cu gruparea acetil. Legătura acetilului cu DMAP este tăiată pentru a regenera catalizatorul și a forma esterul. Formarea legăturii ester și scindarea celei dintre DMAP și acetil sunt sincrone și concertate fără apariția unui intermediar tetraedric . Acidul acetic format (acetat ion + proton) apoi protonează DMAP. În ultima etapă a ciclului catalitic, o bază auxiliară ( cocatalizator sacrificial ), de obicei trietilamină , deprotonează DMAP protonat, regenerând catalizatorul. Reacția se desfășoară în conformitate cu această cale de reacție nucleofilă, independent de anhidrida utilizată, dar mecanismul se modifică odată cu valoarea pKa a alcoolului utilizat. De exemplu, în cazul unui fenol , reacția se desfășoară printr-o cale de reacție catalizată de bază. În acest caz, DMAP acționează ca o bază care deprotonează fenolul, în timp ce fenolatul format reacționează cu anhidrida.

Securitate

DMAP are o toxicitate relativ ridicată și este deosebit de periculos datorită capacității sale de a fi absorbit prin piele. Este, de asemenea, coroziv.

Note și referințe

(fr) Acest articol este preluat parțial sau în totalitate din articolul din Wikipedia engleză intitulat „ 4-Dimethylaminopyridine ” (a se vedea lista autorilor ) .

4-dimetilaminopiridină pe ChemIDPlus.
calculate în masă moleculară de „ masele atomice ale elementelor 2007 “ pe www.chem.qmul.ac.uk .
4- (Dimetilamino) piridină în Sigma-Aldrich .
MSDS , 4-dimetilaminopiridină .
(în) Donald J Berry, Charles V DiGiovanna Stephanie S Metrick Ramiah and Murugan, " Catalysis by 4- dialkylaminopyridines " , arkivoc ,2001, p. 201–226 ( citiți online )
(în) Höfle, G. Steglich, W., Vorbrüggen, H., " 4-dialchilaminopiridine ca catalizatori de acilare foarte activă " , Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , vol. 17,1978, p. 569-583 ( DOI 10.1002 / anie.197805691 )
(în) Ryan P. Wurz, " Catalizatorii chirali dialchilamină în sinteză asimetrică " , Chem. Rev. , vol. 107, nr . 12,2007, p. 5570–5595 ( PMID 18072804 , DOI 10.1021 / cr068370e , citiți online )
Shinkichi Shimizu, Nanao Watanabe, Toshiaki Kataoka, Takayuki Shoji, Nobuyuki Abe, Sinji Morishita, Hisao Ichimura, Pyridine and Pyridine Derivatives în "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", Wiley-VCH, Weinheim, 2007. DOI : 10.1002 / 1435997 .
(în) S. Xu, I. Held, B. Kempf H. Mayr, W. Steglich, H. Zipse, „ Acetilarea catalizată de DMAP a alcoolilor - Un studiu mecanicist (DMAP = 4- (dimetilamino) piridină) ” , Chem. Euro. J. , voi. 11, n o 16,2005, p. 4751–4757 ( PMID 15924289 , DOI 10.1002 / chim.200500398 )