Reacția Finkelstein
Reacția Finkelstein , numit după chimist german Hans Finkelstein , este o S N 2 reacție de tip care provoacă un atom de halogen să fie schimbat cu altul pe un alean . Acest schimb de halogenuri este o reacție de echilibru, dar echilibrul poate fi deplasat într-o singură direcție, variind solubilitatea sărurilor de halogenuri sau utilizând o sare de halogenură în exces mare.
RX + X ′ -
RX ′ + X -
Exemplu
Reacția "clasică" Finkelstein este conversia unei cloruri de alchil sau a unei bromuri de alchilen într- o iodură de alchil prin adăugarea de iodură de sodiu în acetonă . Principiul din spatele acestei reacții este că iodura de sodiu este solubilă în acetonă, dar nu clorură de sodiu sau bromură de sodiu . Reacția este astfel deplasată de precipitarea unei sări insolubile, care o îndepărtează din echilibrul în soluție. De exemplu, brometanul poate fi astfel transformat în iodoetan :
CH 3 CH 2 Br (acetonă) + NaI (acetonă) → CH 3 CH 2 I (acetonă) + NaBr (s)Reactivitate
Halogenurile de alchil reacționează foarte diferit cu reacția Finkelstein. Reacția funcționează bine cu halogenuri primare ( cu excepția neopentil halogenuri ) și excepțional de alil , benzii și α-carbonil halogenuri , în timp ce compușii secundari reacționează numai marginal și halogenuri ale α-carbonil. Vinil , arii și halogenuri terțiare sunt non-reactive.
Tabelul de mai jos prezintă ratele de reacție cu NaI în acetonă, la 60 ° C :
| Eu-Cl | Bu-Cl | i-Pr-Cl | t-BuCH 2 -Cl | CH 2 = CH-CH 2 -CI | PhCH 2 -CI | EtOC (O) CH 2 -CI | MeC (O) CH 2 -CI |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 179 | 1 | 0,0146 | 0,00003 | 64 | 179 | 1600 | 33000 |
Derivate
În utilizarea modernă, definiția reacției a fost extinsă pentru a transforma alcoolii în halogenuri de alchil, transformând mai întâi alcoolul într-un ester sulfonat ( tosilați sau mesilați în general), și apoi efectuând substituția. exemplul de mai jos este preluat dintr-o sinteză a acidului crisochlamic :
Reacția Halex
Reacția halex descrie o reacție de schimb halogen într - un compus arii ( HAL ogen EX schimbare). atomii de clor din clorura de arii (cu substituenți cu efect -I) sunt înlocuiți cu atomi de fluor prin reacție cu fluorură de potasiu într-un solvent polar, cum ar fi DMF sau DMSO la temperatură ridicată.
Note și referințe
- (fr) Acest articol este preluat parțial sau în totalitate din articolul Wikipedia în limba engleză intitulat „ Reacția Finkelstein ” ( vezi lista autorilor ) .
- (De) H. Finkelstein , " Darstellung organischer Jodide aus den entsprechenden Bromiden und Chloriden " , Ber. Dtsch. Chem. Ges. , vol. 43, n o 21910, p. 1528–1532 ( ISSN 0365-9496 , DOI 10.1002 / cber.19100430257 ).
- (în) A. Streitwieser , „ Reacții de deplasare solvolitică la atomii de carbon saturați ” , Chem. Rev. , vol. 56, nr . 4,1956, p. 571-752 ( ISSN 0009-2665 , DOI 10.1021 / cr50010a001 ).
- (în) FG Bordwell și WT Brannen , " Efectul carbonilului și al grupurilor conexe asupra reactivității halogenurilor în reacțiile S N 2 " , J. Am. Chem. Soc. , vol. 86, nr . 21,1964, p. 4645–4650 ( ISSN 0002-7863 , DOI 10.1021 / ja01075a025 ).
- (în) DJ Maloney și SM Hecht , „ A Synthesis of δ- Stereocontrolled trans -Tocotrienoloic acid ” , Org. Lett. , vol. 7, n o 19,2005, p. 4297–4300 ( ISSN 1523-7060 , PMID 16146411 , DOI 10.1021 / ol051849t ).
- (în) GC Finger și CW Kruse , „ Compuși aromatici cu fluor. VII. Înlocuirea Aromatic -CI și -no 2 grupuri prin -F “ , J. Am. Chem. Soc. , vol. 78, nr . 23,1956, p. 6034–6037 ( ISSN 0002-7863 , DOI 10.1021 / ja01604a022 ).