Bromurați ignifug ( ignifug bromurată sau BFR în franceză: ignifug bromurat sau RFB) sunt molecule sintetice derivate din produse petrochimice .
Acestea au fost utilizate încă din anii 1950 , și mai ales din 1978, ca substanțe ignifuge pentru a înlocui bifenilii policlorurați (PCB) interzise din cauza toxicității și ecotoxicității lor și a persistenței lor puternice în mediu .
Bromul este adesea considerat ca fiind unul dintre aditivii mai eficiente pentru ignifugare , în special în sinergie cu oxizi metalici .
Unele dintre aceste produse sunt totuși considerate a fi „ poluanți organici persistenți ” (interzise fabricarea sau utilizarea pentru anumite utilizări pentru diverse dintre ele), iar unele sunt perturbatoare endocrine dovedite. TBBPA , TCBPA , TMBPA și DMBPA sunt puternic suspectate de a fi perturbatorii endocrini pot afecta , în special , reproducerea și creșterea normală a amfibieni.
La sfârșitul XX - lea secol, a produs aproximativ 2,5 milioane de tone de polimeri ( materiale plastice și venituri similare) pe an, generând un consum ridicat de încetinire a flăcării .
În 1999, au fost produse peste 40.000 de tone de difenil eteri polibromurați (PBDE), din care aproximativ 34.000 de tone au fost produse în Statele Unite (în 1999, făcând această țară principalul producător al acestui aditiv din lume, deși o proporție majoră de ignifug produsele fabricate în America de Nord sunt destinate pieței globale.
În 2000, în întreaga lume au fost produse aproximativ 310.000 de tone de ignifugi bromurați. Mai mult de jumătate erau TBBPA și 30% erau produse din familia PBDE, 5-10% erau HBCD, iar 10-15% erau din celelalte trei familii de ignifugi bromurați. Industria asiatică este cel mai mare consumator cu 56% din cererea globală, înaintea Americii de Nord și a Europei (respectiv 29% și respectiv 15%), dar produsele care o conțin sunt distribuite în întreaga lume.
În 2001, consumul său În lume a fost estimat la 119.600 tone, din care 11.600 tone de industria europeană.
În plus față de reducerea inflamabilității unui element, utilizarea ignifugilor bromurați este, de asemenea, menită să încetinească răspândirea focului și să ofere timp suplimentar pentru evacuarea și serviciile de urgență responsabile cu combaterea incendiului, înainte de conflagrația generală .
Ignifugii bromurați sunt aditivi chimici utilizați în principal în multe dintre următoarele produse:
...
Există mai mult de 75 de ignifugi bromurați cunoscuți, grupați în șase familii (dacă excludem o a șaptea familie, cea a ignifugilor bromați cunoscuți sub numele de PBB sau polibromobifenili, utilizată pe scară largă în anii 1970 și apoi retrasă de pe piața mondială în 2000 după mai multe numeroase au fost adunate dovezi ale toxicității lor). Aceștia sunt toți compuși alifatici , aromatici și cicloalifatici. Aceste șase familii formează două subgrupuri:
Cele mai importante grupuri sunt:
Produsele comune bromurate includ:
Este utilizat în principal în circuite imprimate sau ca reactiv. Producătorii cred că, atâta timp cât TBBP-A este legat chimic de rășina epoxidică de pe placa de circuit imprimat, nu este a priori un contaminant. La sfârșitul vieții cardului, problema poate apărea, în timpul unei posibile reciclări sau atunci când acestea sunt aruncate în depozitele de deșeuri sau erodate în natură. Anumite populații ar putea fi astfel mai expuse, inclusiv, de exemplu, pompierii și personalul care sortează deșeurile electronice. Un studiu suedez a măsurat nivelurile de PBDE în corpul diferitelor categorii de lucrători, arătând că reciclatorii de deșeuri de echipamente electrice și electronice au fost deosebit de afectați.
TBBP-A este, de asemenea, utilizat ca aditiv în materialele plastice ABS .
Conținut ignifug bromurat în diferiți polimeri, la începutul anilor 2000
Polimer | Rată [%] | Substanțe ignifuge |
---|---|---|
Spumă de polistiren | 0,8-4 | HBCD |
Polistiren de impact | 11-15 | DecaBDE, polistiren bromurat |
Rășină epoxidică | 0-0.1 | TBBPA |
Poliamide | 13-16 | DecaBDE, polistiren bromurat |
Poliolefine | 5-8 | DecaBDE, propilen dibromostiren |
Poliuretani | ? | ? |
Politereftalat | 8-11 | Polistiren bromurat |
Poliesteri nesaturați | 13-28 | TBBPA |
Policarbonat | 4-6 | Polistiren bromurat |
Copolimeri stirenici | 12–15 | Polistiren bromurat |
La începutul XX - lea secol cele două substanțe ignifuge bromurate sunt Tetrabromobisphenol A și Decabromodifenil . Aceste două „ xenobiotice ” se găsesc pe scară largă în organismele animale și umane (ambele fiind suspectate că perturbă funcțiile endocrine). Se știe puțin despre biotransformările pe care le suferă în organisme și efectele lor imediate și întârziate, posibil sinergice, asupra organismelor animale, vegetale sau fungice. Studii recente s-au concentrat asupra metabolizării acestor două molecule in vitro (la șobolani și oameni) și in vivo la șobolani gravide , utilizând metode analitice adaptate atât pentru a măsura cantitățile, cât și a soarelui acestor produse (biotransformare, eliminare / depozitare) și pentru a evalua fătul. expunere (la șobolani).
Au fost discutate și studiate încă din anii '70 sau cam așa ceva. Întrebarea este în special complexă prin faptul că, pentru aceeași formulă chimică, există adesea mai mulți izomeri , care sunt bioacumulate diferențial de organisme (în special marine). În plus, spre deosebire de ceea ce sa crezut inițial, unele dintre aceste produse nu sunt toate special bioacumulate în grăsimi și diferite organisme (cu sânge cald, cu sânge rece etc.) nu le absorb în același mod sau nu le absorb în același mod.nu se depozitează în aceleași organe.
Acești agenți bromurați sunt criticați în special pentru că au poluat mediul înconjurător, pentru că sunt foarte persistenți și bioconcentrați în rețeaua alimentară , pentru că perturbă incinerarea sau reciclarea anumitor produse la sfârșitul vieții lor. O preocupare crescândă este legată de faptul că sunt bioacumulabile (se acumulează în special în grăsimi ), pe tot parcursul lanțului alimentar ). Ele sunt , de asemenea , suspectate de a interfera cu endocrine procese ( perturbatori endocrini prezentat pentru unele dintre aceste produse).
O monitorizare de zece ani a nivelurilor de deca-BDE în mediu este în desfășurare, ale cărei rezultate preliminare nu dezvăluie, potrivit producătorilor, nicio creștere globală a mediului în ultimii ani. Un studiu de zece ani de biomonitorizare este, de asemenea, în curs la om pentru deca-BDE în sânge și laptele matern . Potrivit producătorilor, era încă prea devreme pentru a trage concluzii definitive asupra tendințelor temporale.
Producătorii sunt concentrați în America de Nord , dar rețelele comerciale și de utilizatori sunt prezente în toate țările.
Ca răspuns la criticile și riscurile interdicțiilor și la regulamentul european REACH , lobby - urile producătorilor industriali s-au reunit într-un grup numit „VECAP” ( inițiativa voluntară a panoului european pentru industria ignifugă bromurată ), un proiect EBFRIP ( Împreună cu organizația globală a industriei ) și un forum BSEF ( Bromine Science and Environment Forum ), cu sediul la Bruxelles, nu departe de Comisia Europeană.
În Belgia, Franța, Germania, Italia și Regatul Unit, pentru produsele deca-BDE, mai mult de 95% dintre utilizatorii din industria textilă și mai mult de 80% dintre cei din industria materialelor plastice s-au alăturat inițiativei. VECAP. Și în Canada și Statele Unite, 79% dintre utilizatorii de deca-BDE s-au angajat la inițiativa VECAP, diseminând cele mai bune practici în cadrul acestei rețele din 2008.
Potrivit acestor producători, au existat mai mult de 1.000 de studii privind ignifugii bromați deca-BDE în materiale plastice, care și-au demonstrat siguranța pentru mediu și sănătate. În plus, potrivit acestora, aceste produse nu încetinesc reciclarea materialelor plastice și, din 2008, producătorii și-au redus considerabil emisiile potențiale în apă, aer și sol;
De exemplu, conform producătorilor, din 2008 până în 2009, emisiile potențiale în aer ar fi fost reduse de la 10 kg la 32 kg . Emisiile potențiale de apă cuprinse între 15 kg și 66 kg și în sol, emisiile ar fi fost în 2009 de 1.122 kg , față de 3.309 kg (0,02% din tonajul produsului consumat în Europa) în 2008.
Acestea Cu toate acestea, cifrele nu să nu ia în considerare emisiile indirecte (produse pierdute în sectoarele din aval sau în timpul vieții produselor, incendii, depozite de deșeuri, spălarea țesăturilor etc.)
Două grupuri de ignifugi bromurați sunt supuși restricțiilor de reglementare în mai multe regiuni ale lumii (în principal patru substanțe comerciale) și nu mai sunt produse până în prezent:
Bromul a devenit un contaminant problematic în materialele plastice pentru reciclare și deșeurile considerate materiale plastice nereciclabile (care parțial vor fi incinerate ca combustibil solid recuperat ). Cele Deșeurile electronice conțin o cantitate mare, sau volumul de deșeuri în monoterapie a fost estimată în 2,018-52.2 Mt pentru planetă, în timp ce nu există încă nici o rețea de reciclare dedicată produselor bromurate.