Reacția Asinger sau Asinger sinteza tiazolină este o reacție de chimie organică . A fost descoperit de Friedrich Asinger (ro) în timpul șederii sale forțate în Uniunea Sovietică (Action Ossoawiachim: deportarea oamenilor de știință germani în URSS).
Reacția Asinger este una dintre reacțiile multicomponente clasificate ca A-4CR (prescurtare pentru „reacția componentului Asinger-4”): sulf elementar, o cetonă sau o aldehidă substituită α , un alt component cu o grupă carbonil și amoniac cu un randament bun a 3- tiazolină sau amestecuri de mai multe 3-tiazoline:
Mecanismul explicat pe o cetonă este identic pentru o aldehidă (R 3 = H).
Primul stagiu :
Reacția de tiolare formează un α-mercaptoceton intermediar: α-tiolarea este catalizată de o bază - aici amoniacul - care deprotonează atomul de hidrogen din α la cetonă. Reacția este inițiată de un enolat . Un S 8 inel de sulf elementar se adaugă la legătura dublă a enolatului apoi prin protonare și reacția cu un alt enolat, formează un α-mercaptoketone și polisulfuri cu unul mai puțin sulf care prin protonare și reacția cu alții enolații formează succesiv α-mercaptoketone până când este ea însăși o α-mercaptocetonă.
Al doilea pas :
A-mercaptoketona reacționează ireversibil cu o aldehidă și amoniac pentru a forma o 3-tiazolină: aldehida este aici celălalt compus carbonilic în reacția de ciclizare . Este o α-amino-alchilare a unui atom de carbon legat de S și O și, prin urmare, polarizată și, pentru o stabilizare și mai mare, o ciclizare concertată cu plecarea unei molecule de apă. În cele din urmă, o a doua deshidratare transformă 3-tiazolidina în 3-tiazolină.
Formarea 3-tiazolinelor are loc, de asemenea, cu ajutorul α-tioaldehidei sau α-tioketonei și amoniacului, ceea ce echivalează cu suprimarea primei etape a mecanismului.
O versiune mai simplă a reacției Asinger a fost dezvoltată de Degussa AG. Reacția unui component carbonil α - halogenat cu hidrogen sulfurat de sodiu , NaHS generează in situ componenta α-mercapto-carbonil (α-tiol) care poate reacționa direct cu aldehide sau cetone și amoniac pentru a da 3-tiazoline:
În industria chimică, au fost dezvoltate procese multi-compuse bazate pe această variantă de A-4CR (sinteză Asinger cu 4 componente) pentru producerea de produse farmaceutice, cum ar fi medicamentul D-penicilamină și amina acidă DL- cisteină:
Sinteza 3-oxazolinelor (analogi oxigenați ai 3-tiazolinelor) poate fi realizată printr-o altă variantă a reacției Asinger cu o 2-haloaldehidă, amoniac, hidroxid de sodiu , NaOH și un alt compus carbonil, de obicei o cetonă.