Fenilitiu

Lanț de molecule de fenilitiu

Identificare

N o CAS

591-51-5

N o ECHA

100.008.838

N o EC

209-720-1

ChEBI

51470

ZÂMBETE

[Li] c1ccccc1
Extract , vizualizare 3D

InChI

Std. InChI: vizualizare 3D
InChI = 1S / C6H5.Li / c1-2-4-6-5-3-1; / h1-5H;
Std. InChIKey:
NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N

Proprietăți chimice

Formula brută

C 6 H 5 Li

Masă molară

84,045 ± 0,007 g / mol
C 85,75%, H 6%, Li 8,26%,

Precauții

SGH

Pericol H250, H315, H319, H335, H412, P222, P231, P261, P273, P305 + P351 + P338, P422, H250 : Se aprinde spontan la contactul cu aerul
H315 : Provoacă iritarea pielii
H319 : Provoacă iritarea gravă a ochilor
H335 : Poate irita sistemul respirator
H412 : Nociv pentru viața acvatică cu efecte de lungă
durată P222 : Nu lăsați contactul cu aerul.
P231 : Manevrați sub gaz inert.
P261 : Evitați să respirați praf / fum / gaz / ceață / vapori / spray.
P273 : Evitați eliberarea în mediu.
P305 + P351 + P338 : Dacă este în ochi: Clătiți cu atenție cu apă timp de câteva minute. Scoateți lentilele de contact dacă victima le poartă și acestea pot fi îndepărtate cu ușurință. Continuați să clătiți.
P422 : Stocați conținutul sub ...

Transport

3392

Număr ONU :
3392 : SUBSTANȚĂ ORGANOMETALICĂ, LICHID PIROFORIC
Clasa:
4.2
Etichetă: 4.2 : Substanțe susceptibile de aprindere spontană Ambalare: Grupa de ambalare I : substanțe foarte periculoase;

Unități de SI și STP, cu excepția cazului în care se prevede altfel.

Fenillitiu este un compus chimic cu formula C 6 H 5 Li. Este unul dintre cei mai utilizați agenți de metalizare ca alternativă la reactivii Grignard pentru a introduce grupări fenil în sinteza organică . Fenilitiu cristalin este incolor, dar este de obicei distribuit în soluții, care au diferite nuanțe de roșu sau maro în funcție de solventul utilizat și de impuritățile pe care le conțin.

Fenilitiul este un organolitiu care formează cristale monoclinice . În stare solidă, aceasta poate fi descrisă ca fiind format din Ph 2 Li 2 dimerilor. Cei doi atomi de litiu și cei doi atomi de carbon ipso acești dimeri formează un inel plan la care planurile grupărilor fenil sunt perpendiculare. Alți dimeri adiacenți se acumulează datorită legăturilor intermoleculare care implică electroni π , formând o structură la scară infinită:

În soluție, fenilitiu adoptă configurații variabile în funcție de solventul organic utilizat. În tetrahidrofuran (THF), se stabilește un echilibru între formele monomerice și dimerice . În soluție în eter dibutilic , forma în care este distribuit în mod obișnuit, patru atomi de litiu și patru atomi de carbon ipso alternează la vârfurile unui cub distorsionat, în timp ce grupările fenil se găsesc pe fețele unui tetraedru și sunt legate de cele trei cei mai apropiați atomi de litiu:

Cei C - Li obligațiuni măsoară în medie 233 pm . O moleculă de eter se leagă de fiecare dintre atomii de litiu printr- un atom de oxigen .

Fenilitiul a fost produs mai întâi prin reacția litiului metalic cu difenilmercur (C 6 Η 5 ) 2 Ηg :

(C 6 Η 5 ) 2 Ηg+ 2 Li → 2 C 6 Η 5 Li+ Ηg .

Această sinteză a fost îmbunătățită rapid prin reacția directă a litiului cu halogenuri de fenil C 6 H 5 X :

C 6 H 5 X + 2 Li → C 6 H 5 Li+ Li X .

Fenilitiul poate fi, de asemenea, sintetizat printr-o reacție de schimb metal - halogen , de exemplu cu n- butilitiu C 4 H 9 Li :

n -BuLi + Ph X → n -BuX + PhLi

Această din urmă metodă este astăzi cea mai utilizată metodă.

Note și referințe

calculate în masă moleculară de „ masele atomice ale elementelor 2007 “ pe www.chem.qmul.ac.uk .
foaia Sigma-Aldrich a soluției de fenilitiu 1,8 M compus în dibutil eter , consultată la 1 mai 2013.
(în) Henry Gilman, EA Zoellner și WM Selby , " UN PROCES ÎMBUNĂTĂȚIT PENTRU PREPARAREA COMPUȘILOR organo " , Jurnalul Societății Americane de Chimie , Vol. 54, nr . 5, 1932, p. 1957-1962 ( citește online ) DOI : 10.1021 / ja01344a033
(în) Robert E. Dinnebier Ulrich Behrens și Olbrich Falk , " Lewis Base-Free phenyllithium: Determination of the Solid State Structure by Synchrotron Powder Diffraction " , Journal of the American Chemical Society , Vol. 120, nr . 7, 1998, p. 1430-1433 ( citește online ) DOI : 10.1021 / ja972816e