Oxidarea Dakin

Oxidare Dakin este o reacție organic redox în care o acetofenonă sau benzaldehidă orto - sau para - hidroxi ( 2-hidroxibenzaldehidă și 4-hidroxibenzaldehidă ) reacționează cu peroxid de hidrogen în prezența unei baze pentru formarea unui benzenediol și un carboxilat . Pe scurt, gruparea carbonil este oxidată și peroxidul de hidrogen este redus.

Oxidarea Dakin, care este destul de apropiată de oxidarea Baeyer-Villiger , nu trebuie confundată cu reacția Dakin-West , deși ambele reacții poartă numele chimistului Henry Drysdale Dakin .

Mecanism de reacție

Mecanism de reacție de oxidare Dakin, catalizat de o bază

Oxidarea Dakin începe cu o adăugare nucleofilă a unui anion hidroperoxid la gruparea carbonil, formând un intermediar tetraedric ( 2 ). Acest intermediar se reorganizează prin migrarea [1,2] -aril, îndepărtarea unui hidroxid și formarea unui ester fenilic ( 3 ). Acest ester fenilic este hidrolizat imediat: suferă adăugarea nucleofilă a unui hidroxid al soluției și formează un al doilea intermediar tetraedric ( 4 ), care se transformă într-un fenolat și formează un acid carboxilic ( 5 ). Reacția finală este o reacție acid-bazică între fenolat și acid carboxilic, care duce la formarea difenolului și a carboxilatului ( 6 ).

Note și referințe

  1. (ro) HD Dakin , „  Oxidarea derivaților hidroxi ai benzaldehidei, acetofenonei și a substanțelor conexe  ” , Am. Chem. J. , voi.  42, nr .  6,1909, p.  477-498 ( ISSN  0096-4085 , citiți online ).
  2. (în) MB Hocking , BB Shell și colab. , „  Efectele sterice și ale pH-ului asupra ratei de oxidare a Dakil a acilfenolilor  ” , J. Org. Chem. , vol.  47, nr .  22,1982, p.  4208–4215 ( ISSN  0022-3263 , DOI  10.1021 / jo00143a007 ).