Nickelocen

Nickelocen
Nickelocen.svg Nickelocen-3D-vdW.png
Identificare
Numele IUPAC nichelocen
Sinonime

bis (ciclopentadienil) nichel (II)

N o CAS 1271-28-9
N o ECHA 100.013.672
N o EC 215-039-0
N o RTECS QR6500000
ZÂMBETE [Ni + 2]. [C-] 1cccc1.c1 [c-] ccc1
Extract , vizualizare 3D
InChI Std. InChI: vizualizare 3D
InChI = 1S / 2C5H5.Ni / c2 * 1-2-4-5-3-1; / h2 * 1-5H; / q2 * -1; +2
Std. InChIKey:
KZPXREABEBSAQM-UHFFFAOYSA-N
Aspect cristale verzi
Proprietăți chimice
Formula brută C 10 H 10 Ni   [izomeri]
Masă molară 188,8798 ± 0,0091  g / mol
C 63,59%, H 5,34%, Ni 31,07%,
Proprietăți fizice
T ° fuziune 171  până la  173  ° C
Precauții
SGH
SGH02: InflamabilSGH07: Toxic, iritant, sensibilizant, narcoticSGH08: Sensibilizant, mutagen, cancerigen, reprotoxic
Pericol H228, H302, H317, H350, P201, P210, P280, P308 + P313, H228  : Solid inflamabil
H302  : Nociv în caz de înghițire
H317  : Poate provoca o
reacție alergică a pielii H350  : Poate provoca cancer (  indicați calea de expunere dacă se dovedește în mod concludent că nicio altă cale de expunere nu duce la același pericol)
P201 : Obțineți instrucțiuni speciale înainte de utilizare .
P210  : A se păstra departe de căldură / scântei / flăcări deschise / suprafețe fierbinți. - Fumatul interzis.
P280  : Purtați mănuși de protecție / îmbrăcăminte de protecție / protecție a ochilor / protecție a feței.
P308 + P313  : În caz de expunere dovedită sau suspectată: solicitați sfatul medicului.
Transport
-
   1325   
Număr ONU  :
1325  : SOLID INFLAMABIL, ORGANIC,
Clasa NOS :
4.1
Etichetă: 4.1  : Solide inflamabile, substanțe autoreactive și solide explozive desensibilizate
Pictogramă ADR 4.1
Ecotoxicologie
DL 50 86 mg / kg (șoarece, intraperitoneal)

600 mg / kg (șoarece, oral)
82 mg / kg (șobolan, intramuscular)
50 mg / kg (șobolan, intraperitoneal)
490 mg / kg (șobolan, oral)
Unități de SI și STP, cu excepția cazului în care se prevede altfel.

Nickelocene este un compus organic de nichel cu formula Ni ( η 5 - C 5 H 5 ) 2 . De asemenea, cunoscut sub numele de bis (ciclopentadienil) nichel sau NiCp 2 , este un solid paramagnetic verde strălucitor de interes academic durabil, deși nu are nicio aplicație practică încă.

Structura și conexiunea

Ni (C 5 H 5 ) 2 aparține clasei metalocenilor , compuși sandwich în care un ion metalic este intercalat între două inele ciclopentadienil (Cp) paralele. În stare solidă, această moleculă are o simetrie 5h D în care cele două inele sunt în conformație eclipsată .

Centrul Ni are o sarcină formală de 2+, iar inelele Cp sunt considerate în mod tradițional ca anioni ciclopentadienil (Cp - ), adică ciclopentadiene deprotonate. Această structură este similară cu cea a ferocenului . În ceea ce privește structura electronică, trei perechi de d electroni sunt alocați celor trei d orbitali implicați în legăturile Ni - Cp: d xy , d x 2 –y 2 , d z 2 . Restul de doi electroni d rămân fiecare într-un orbital d yz sau d xz , conferind moleculei un caracter paramagnetic. Cu 20 de electroni de valență , nichelocenul este cel mai bogat metalocen în electroni de valență. Cu toate acestea, cobaltocenul (Co (C 5 H 5 ) 2 ) este un agent reducător mai puternic.

Proprietăți

La fel ca mulți compuși organometalici, Ni (C 5 H 5 ) 2 nu poate rezista expunerii prelungite la aer și are tendința de a se descompune. Probele sunt manipulate în general prin tehnici în absența aerului.

Majoritatea reacțiilor chimice ale nichelocenului se caracterizează prin tendința sa de a reveni la un compus cu 18 electroni , prin pierderea sau modificarea unuia dintre inelele sale Cp:

Ni (C 5 H 5 ) 2 + 4 PF 3 → Ni (PF 3 ) 4 + produse organice

Reacția cu fosfine secundare urmează același model:

2 Ni (C 5 H 5 ) 2 + 2 PPh 2 H → [Ni 2 (PPh 2 ) 2 (C 5 H 5 ) 2 ] + 2 C 5 H 6

Nickelocenul poate fi oxidat la cationul corespunzător, conținând un atom de Ni (III).

Gazul de nichelocen se descompune, formând o oglindă de nichel pe suprafețele fierbinți și eliberând liganzii săi de hidrocarburi ca coproduse gazoase. Acest proces a fost prevăzut pentru pregătirea filmelor cu Ni.

Sinteză

Nickelocenul a fost sintetizat pentru prima dată de Ernst Otto Fischer în 1953, la scurt timp după descoperirea ferocenului , primul metalocen descoperit. Acesta a fost preparat în sinteza monotopic prin deprotonare de ciclopentadienă cu bromură de etilmagneziu și prin adăugarea de nichel (II) anhidru acetilacetonat. O sinteză modernă constă în tratarea unei surse anhidră de nichel (II) clorură de (NiCh 2 ) cu ciclopentadienil de sodiu  :

[Ni (NH 3 ) 6 ] Cl 2 + 2 NaC 5 H 5 → Ni (C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl + 6 NH 3

Note și referințe

  1. calculate în masă moleculară de „  masele atomice ale elementelor 2007  “ pe www.chem.qmul.ac.uk .
  2. foaie Sigma-Aldrich a compusului Bis (ciclopentadienil) nichel (II) , consultat la 17 februarie 2013.
  3. Proceedings of the Western Pharmacology Society. Zbor. 11, pag. 39, 1968 Pubmed
  4. Raport de progres pentru contractul nr. PH-43-64-886, transmis Institutului Național al Cancerului de Institutul de Biologie Chimică, Universitatea din San Francisco. Zbor. PH43-64-886
  5. Elschenbroich, C. ”Organometallics” (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ( ISBN  978-3-527-29390-2 )
  6. (în) Anna Jaworska-Augustyniak, Jan Wojtczak, „  transfer complex de sarcină de cobaltocen și nichelocen cu tetraclorometan  ” , Monatshefte fur Chemie , vol.  110, nr .  5,1979, p.  1113–1121 ( DOI  10.1007 / BF00910959 )
  7. (în) EO Fischer, W. Pfab, "  Zur Kristallstruktur der Di cyclopentadienyl Verbindungen of zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels  " , Z. Naturforsch. B , vol.  7,1952, p.  377–379
  8. (ro) Wilkinson, G.; Pauson, PL; Cotton, FA, "  Compuși bis-ciclopentadienil de nichel și cobalt  " , J. Am. Chem. Soc. , vol.  76, nr .  7,1954, p.  1970–4 ( DOI  10.1021 / ja01636a080 )
  9. Girolami, GS; Rauchfuss, TB și Angelici, RJ, Sinteză și tehnică în chimie anorganică, cărți științifice universitare: Mill Valley, CA, 1999. ( ISBN  0935702482 )