Reacția Réformatski
Reacția Reformatski ( de asemenea , remarcat Reformatsky sau Reformatskii ) este o reacție chimie organică , care constă într - o condensare între o aldehidă (sau cetonă ) 1 și o halogenati alfa ester 2 , cu ajutorul metalic de zinc . Produsul de reacție este un beta-hidroxi ester 3 . Această reacție a fost descoperită de Sergei Nikolayevich Reformatsky .
Reactivul organozinc , numit și "Reformatski enolate", este preparat prin amestecarea unui ester alfa halogenat cu zinc sub formă de pulbere. Enolații Reformatski sunt mai puțin reactivi decât enolații litiați sau reactivii Grignard , motiv pentru care nu are loc adăugarea nucleofilă la funcția ester.
Au fost publicate articole din jurnal.
Structura reactivului
S-a determinat structura cristalină a complexelor dintre reformatski terț -butil bromozincacetat și reactiv de bromozincacetat de etil cu THF . Cele două molecule se formează în dimerii în stare solidă cu o structură de inel de 8 atomi, dar stereochimia nu este aceeași: inelul de 8 atomi din derivatul etilic are o conformație de barcă cu grupările bromo din cis, precum și cu grupurile THF în cis , în timp ce în derivatul de terț-butil inelul are o conformație de scaun și grupările bromo și THF sunt trans .
|
|
Dimer de bromozincacetat de etil |
Dimer tert -butil bromozincacetat
|
conformația bărcii |
conformația scaunului
|
Variație: Danishefski
O variantă a reacției Reformatski, reacția Danishefsky, implică o iodolactonă și o aldehidă cu ajutorul trietilboran în toluen , la -78 ° C .
Vezi și tu
- Exemplu de utilizare în sinteza totală: sinteza taxolului (construcția ciclului B)
Referințe
-
Victor Grignard și Paul Baud , Tratat de chimie organică , Masson,1950( citește online )
-
Charles Prévost , Tratat de chimie organică generală , Dunod,1970( citește online )
-
Societatea chimică din Franța , Buletinul Societății chimice din Franța , Masson et cie,1975( citește online )
-
(De) S. Reformatsky , " Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen " , Ber. Dtsch. Chem. Ges. , vol. 20, n o 1,1887, p. 1210–1211 ( ISSN 0365-9496 , DOI 10.1002 / cber.188702001268 , citiți online ).
-
Reformatskii, S. J. Russ. Fizic. Chem. Soc. 1890 , 22 , 44.
-
(în) RL Shriner , Organic Reactions , Vol. 1, New York (NY), John Wiley & Sons ,1942, 402 p. ( ISBN 978-0-471-00462-2 , DOI 10.1002 / 0471264180.or001.01 ) , cap. 1 („Reacția Reformatsky”) , p. 1-37.
-
(în) MW Rathke , Organic Reactions , Vol. 22, New York (NY), John Wiley & Sons ,1975, 460 p. ( ISBN 978-0-471-19623-5 , DOI 10.1002 / 0471264180.or022.04 ) , cap. 4 („Reacția Reformatsky”) , p. 423-460.
-
(ro) J. Dekker , PHM Budzelaar și colab. , „ Natura reactivului Reformatsky. Structura cristalină a (BrZnCH 2 COO-t-Bu.THF) 2 ” , Organometallics , vol. 3, n o 9,1984, p. 1403-1407 ( ISSN 0276-7333 , DOI 10.1021 / om00087a015 ).
-
(în) S. Miki K. Nakamoto și colab. , „ Prima izolare a bromozincacetatului de etil cristalin, reactiv tipic Reformatsky: structură cristalină și preparare convenabilă ” , Sinteză , n o 3,2008, p. 409-412 ( ISSN 0039-7881 , DOI 10.1055 / s-2008-1032023 ).
-
(în) TH Lambert și SJ Danishefsky , " Sinteza totală a UCS1025A " , J. Am. Chem. Soc. , vol. 128, n o 22006, p. 426–427 ( ISSN 0002-7863 , DOI 10.1021 / ja0574567 ).
Vezi și tu