Reacția lui Nagata

Reacția Nagata este o reacție organică descrisă de Wataru Nagata  (de) , care constă dintr - un hidrocianurare de alfa, compuși carbonilici p-nesaturați .

Reacția implică cianodietilaluminiu (CH 3 CH 2 ) 2 AlCN, sau reactivul Nagata, care poate fi produs prin reacția de trietilaluminiu Al 2 (CH 2 CH 3 ) 6cu cianură de hidrogen HCN. Acest reactiv face posibilă introducerea unui nitril grup pe un α, compus carbonil-β nesaturat (R 1 și R 2 de mai jos reprezintă un H atom sau un alchil sau arii ) , după adăugarea unui de acid într - un solvent inert , cum ar fi " etil eter , tetrahidrofuranul (THF) sau benzenul .

Nagata-Reaktion Uebersichtsreaktion V1.svg

Mecanismul de reacție este rezumate mai jos. Compusul carbonil α, β-nesaturat ( 1 ) începe prin atacarea cianodimetilaluminiei ( 2 ). O legătură se stabilește între atomul de aluminiu și atomul de oxigen al carbonilului, a cărui legătură dublă este deschisă, în timp ce legătura dublă α, β se deplasează către atomul de oxigen și grupul nitril se leagă de carbonul β ( 3 ). Dubla legătură este deschisă de protonare pentru a da produsul 4 prin eliberarea ionilor de dietilaluminiu (CH 3 CH 2 ) 2 Al+ .

Nagata-Reaktion Mechanismus V2.svg

Reacția Nagata este utilizată pentru a lega grupările nitril de compuși organici , de exemplu pentru a produce biomolecule . Acizii β-amino α-hidroxi pot fi astfel produși prin hidroliza ulterioară a compușilor preparați cu reactivul Nagata, care ulterior face posibilă producerea de antibiotice β-lactamice .

Note și referințe

  1. (de) W. Nagata, M. Yoshioka și S. Hirai , „  Eine neue hydrocyanierungs-method  ” , Tetrahedron Letters , vol.  3, n o  11, 1962, p.  461-466 ( DOI  10.1016 / S0040-4039 (00) 70493-X , citiți online )
  2. (en) Zerong Wang , „  Reacția Nagata  ” , Reacții și reactivi companiți cu denumiri organice , 2010, p.  2007-2010 ( ISBN  978-0-470-63885-9 , DOI  10.1002 / 9780470638859.conrr451 , citiți online )
  3. (în) Wataru Mitsuru Nagata și Yoshioka , „  cianurile de alchilaluminiu au reactivi puternici pentru hidrocianare  ” , Tetrahedron Letters , Vol.  7, n o  18, 1966, p.  1913-1918 ( DOI  10.1016 / S0040-4039 (00) 76271-X , citiți online )
  4. (în) José Andrés, María A. Martínez, Rafael Alfonso Pedrosa și Pérez-Encabo , "  Cianarea stereoselectivă a α-amino aldehidelor chirale prin reacție cu reactivul Nagata: o cale către enantiopuri β-amino-α-hidroxi acizi  " , Tetraedru : Asimetrie , vol.  12, n o  2 19 februarie 2001, p.  347-353 ( DOI  10.1016 / S0957-4166 (01) 00044-1 , Tetraedru: Asimetrie)