Halogenare radicală

În chimie, halogenarea radicală este un tip de halogenare . Această reacție chimică poate fi de tipul adaosului pe alchene sau de tipul de substituție pentru alcani și aromatici . Formarea radicalului se datorează în ambele cazuri efectului căldurii sau al razelor ultraviolete .

Reacție de adăugare

Reacție de substituție

Exemplu de substituție radicală a metanului și clorului  :

• etapa de inițiere produce un radical halogen prin omoliză  :

• urmată de o reacție în lanț (propagare)

• apoi o etapă de terminare (recombinarea radicalilor)

• Reacția generală este:

CH 4 + Cl 2 → CH 3 Cl + HCI.

Ordinea reactivității halogenilor este F 2 >> Cl 2 > Br 2 >> (I 2 ).

Controlul halogenării

• Halogenarea nu se oprește cu monosubstituția. În funcție de condițiile de clorurare a metanului, pot fi obținute diclormetan , cloroform și tetraclorură de carbon .
• Pentru multe hidrocarburi există mai multe produse posibile, în funcție de locul în care există substituție de hidrogen . Butan (CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 ), de exemplu , poate fi clorurată în poziția „1“ pentru a da 1-clorbutan (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl) sau poziția "2" pentru a obține 2-clorobutan (CH 3- CH 2 -CHCl-CH 3 ). Proporția de produse de reacție depinde de ratele de reacție relative  : în cazul butanului, reacția în poziția „2” este mai rapidă și 2-clorobutanul este produs în cantitate mai mare. Clorurare , în general, este mai puțin selectivă decât bromurarea . Fluorizarea nu este doar mult mai selectiv decât clorurare , dar este foarte exotermă și există un risc de explozie. Iodarea nu este posibilă , în general , deoarece foarte endoterme  : radicalii liberi Iodura sunt mai puțin reactive decât ceilalți halogeni.