Geminal
În chimie , stereodescriptorul geminal se referă la relația dintre doi atomi sau grupuri funcționale care sunt atașate la același atom. Cuvântul provine din latina gemini , „gemeni”. De exemplu, un diol geminal este un diol (un compus care cuprinde două funcții alcoolice ) atașat aceluiași atom de carbon , așa cum este cazul metandiolului . Uneori folosim prefixul „ gem- ” înainte de denumirea chimică pentru a specifica acest fapt, de exemplu gem-dibromida pentru dibromura geminală, dar indicatorii numerici ai nomenclaturii sistematice sunt mai frecvenți.
Acest concept este important în multe ramuri ale chimiei, în special în sinteză și spectroscopie , deoarece grupurile funcționale atașate aceluiași atom se comportă adesea diferit atunci când sunt separate. Gemenii dioli, de exemplu, se transformă cu ușurință în cetone sau aldehide cu pierderea de apă.
| alcan | geminal | vicinal | izolat | |
| Metan |
|
|
nu exista | nu exista |
| Etan |
|
|
|
nu exista |
| Propan |
|
|
|
|
| Substituenți pe anumite dibromoalcani etichetați în roșu . | ||||
Termenul înrudit „ vicinal ” se referă la relația dintre două grupuri funcționale care sunt atașate la atomii adiacenți. Aranjarea relativă a două grupuri funcționale poate fi descrisă și de descriptorii α și β .
Spectroscopie 1 H RMN
In 1 H spectroscopie RMN , cuplarea a doi atomi de hidrogen la același atom de carbon se numește cuplare geminal. Apare doar atunci când doi atomi de hidrogen pe o grupă metilenică diferă stereochimic unul de altul. Constanta de cuplare dublă se numește 2 J deoarece atomii de hidrogen se cuplează prin două legături. În funcție de ceilalți substituenți, constanta de cuplare dublă ia valori cuprinse între -23 și +42 Hz.
Sinteză
Următorul exemplu arată conversia ciclohexilmetilcetonului în diclorură de bijuterie prin reacția cu pentaclorura de fosfor . Această diclorură de bijuterie poate fi apoi utilizată pentru a sintetiza un alchin .
Note și referințe
- ( fr ) Acest articol este preluat parțial sau în totalitate din articolul Wikipedia în limba engleză intitulat „ Geminal ” ( vezi lista autorilor ) .
- intrare pentru „geminal” în dicționarul online Oxford de engleză americană. Accesat la 27.01.2013.
- Peter Taylor (2002), Mecanism și sinteză , Cartea 10 din lumea moleculară . Open University, Societatea Regală de Chimie; ( ISBN 0-85404-695-X ) . 368 pagini.
- H. Günther: NMR-Spektroskopie; Grundlagen, Konzepte und Anwendungen der Protonen- und Kohlenstoff-13-Kernresonanzspektroskopie in der Chemie. 3. neubearbeitete und erweiterte Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1992, S. 103.
- DH Williams, I. Fleming: Strukturaufklärung in der organischen Chemie; Eine Einführung in die spektroskopischen Methoden. 6. überarbeitete Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1991, S. 109.