De alcaloizi pirolizidina sunt o clasă de alcaloizilor și a metaboliților secundari , caracterizat printr - o structură pirolizidina formată din două cicluri piroli . Acești alcaloizi sunt produși de plante și reprezintă un mecanism de apărare împotriva animalelor erbivore .
Nu s-a găsit nicio aplicație terapeutică pentru acești alcaloizi și este mai degrabă toxicitatea lor cea care necesită atenție.
Peste 200 de alcaloizi pirrolizidinici au fost identificați în treisprezece familii de plante. O analiză italiană a 117 ierburi și 7 amestecuri comerciale prin spectrometrie de masă de înaltă rezoluție (2017) arată prezența alcaloizilor în 52% din plante și 42% din amestecurile comerciale, 26% din probele care conțin alcaloizi pirrolozidinici. Migrarea lor în perfuzii de casă a fost confirmată.
Se găsesc în principal în toate plantele din familia Boraginaceae , în Asteraceae și mai întâmplător în Fabaceae , în genurile Crotalaria , Chromolaena și Lotononis , în Apocynaceae , Euphorbiaceae , Orchidaceae , Poaceae etc.
Familie | Denumirea comună | Nume stiintific | alcaloizi pirrolizidinici |
---|---|---|---|
Boraginaceae | Borage | Borago officinalis L. | licopsamină , amabilină , supinină |
Iubire | Symphytum officinale L. | licopsamină, intermedină , simfitină | |
Asteraceae | Podbal | Tussilago farfara L. | senkirkin , senecionine |
Eupatory | Eupatorium cannabinum L. | echinatin , licopsamină, intermedină, rinderină | |
Jacob's Groundsel | Senecio jacobaea L. | esteri ai retronecine : iacobin , éruciflorine , seneciphylline , senecionine | |
Motiv comun | Senecio vulgaris L. | senecipilina, senecionina, retrorsina , spatioidina , usaramina , integrimina |
Majoritatea alcaloizilor pirrolizidinici sunt esteri formați între amino alcooli și unul sau doi acizi carboxilici alifatici .
Aminoalcoolii implicați sunt derivate din pirolizidina și sunt numite necins . Denumirea unui anumit număr dintre ele se face din necina radicală : retro.necine, platy.necine, rosmari.nécine etc. Inelul este întotdeauna substituit cu o grupă hidroximetil (-CH 2 OH) în C-1 și , uneori , cu o funcție alcool secundar (-OH) în C-7 ( retronecin , heliotridine , platynecin ) sau în C-2 ( rosmarinecin ) sau în C-6 ( crotanecină ). Legătura 1-2 poate fi dublă.
pirrolizidină
retronecină
rosmarinecină
Acizii care esterifică necinele se numesc acizi necici. Aceștia sunt acizi alifatici C 5 ( acid angelic , acid tiglic ), C 7 ( acid lasiocarpic , (+) - trachélanthique , (-) - viridiflorique etc.), C 8 ( acid monocrotalique ) sau C 10 ( acid sénécique , jacobinécique , rétronécique )
acid angelic
acid tiglic
acid (+) - trahelantic
Compușii sunt mono- și diesteri :
intermediar
licopsamină
simfitină (7-tiglil-9-viridiflorilretronecină)
sau diesteri macrociclici (pirolizidinele 7,9-dioli sunt esterificate cu un acid dicarboxilic)
R = H: senecionină
R = OH: retrorsină
senkirkin
Calea sintetică a acestor alcaloizi începe de la L-ornitină la plante și L-arginină la animale.
Majoritatea alcaloizilor pirrolizidinici sunt mutageni și induc tumori hepatice.
S - a arătat la șobolani care alcaloizii pirolizidina precum retrorsine , senkirkin , monocrotalina , lasiocarpine și symphytine și mai multe plante ( Tussilago farfara L., Symphytum officinale L., Petasites japonicus Maxim. Etc.) pot provoca tumori hepatice atunci "când sunt administrate în mod regulat pe cale orală. Mai multe dintre alcaloizii grupului s-au dovedit, de asemenea, experimental că sunt mutagene și teratogene .
Diesterii macrociclici ( senecionină , retrorsină , senecipilină , ridelină ) sunt cei mai toxici. Apoi vin diesterii, care sunt mai toxici decât monoesterii.
Consumul regulat de remedii pe bază de plante care conține acești compuși poate fi responsabil pentru otrăvirea gravă a ficatului. Intoxicația cronică are ca rezultat pierderea poftei de mâncare, durere, distensie abdominală, creșterea dimensiunii ficatului ( hepatomegalie ).
Toate părțile Comfrey ( Symphytum officinale ) conțin alcaloizi pirrolizidinici precum intermedină, licopsamină, 7-acetil-intermedină . Datorită toxicității lor, utilizarea internă a Symphytum officinale este interzisă în multe țări.
În Guadelupa, o plantă obișnuită, clopotul ( Crotalaria retusa L.) este folosit pentru a face un remediu popular „ceai de clopot” împotriva multor afecțiuni. Potrivit Fournet „Au fost observate multe cazuri de otrăvire gravă, în special la copii”.
Celelalte „plante medicinale” care conțin acești compuși hepatotoxici sunt: piciorul, mușcătura, heliotropele, cinoglossi și rațel etc.
Alcaloizii pirrolizidinici au fost identificați în medicamentele pe bază de plante din China, America de Sud și Sri Lanka.
În general, animalele evită plantele cu alcaloizi pirrolizidinici. Dar furajele și silozurile contaminate pot duce la otrăviri cronice. Cele mai sensibile animale sunt porcii, urmați de cai și bovine și caprine. Laptele de vacă sau de capră poate fi contaminat cu acești compuși hepatotoxici.
Episoade mari de otrăvire au fost descrise în Afganistan , India și fosta URSS din cauza contaminării culturilor de grâu de Boraginaceae ( Heliotropium lasiocarpum, H. popovii, H. europaeum ).
Unele insecte se hrănesc cu plante care conțin alcaloizi pirrolizidinici. Acesta este cazul cu Lepidoptera din subfamilia Danainae , care utilizează diferit aceste molecule. De exemplu, danaidona este un feromon sexual derivat din alcaloizi pirrolizidinici , care este emis de bărbați pentru a atrage femelele.
Acești alcaloizi au fost găsiți la 350 de specii de plante. Iată un eșantion: