Silanone

Un silanone este un compus chimic care are o Si = O dublă legătură . Cu generic formula R 1 R 2 Si = O, ei sunt organosiliciu analogi ai cetonelor . Acești compuși sunt deosebit de reactivi și au fost observați doar până în 2013 în matrici de argon sau în fază gazoasă, dar nu au putut fi izolați; cu toate acestea, o silanonă stabilă a fost publicată la începutul anului 2014, stabilizată prin coordonarea directă a siliciului pe crom și prin protecția sa sterică. Legătura Si = O y are 152,6  µm lungime , în conformitate cu estimările. A fost descrisă ca o metalosilanonă cationică.

Silanonele sunt instabile și tind să se oligomerizeze în siloxani . Această instabilitate este slăbiciunea legăturii π cu o mică diferență de energie HOMO - LUMO datorită suprapunerii nefavorabile între orbitalii p ai atomilor de siliciu și oxigen. Un alt motiv este polarizarea puternică a legăturii Si ð + –O ð– .

Note și referințe

  1. (în) Sakya S. Sen , „  O silanonă stabilă cu un atom de siliciu cu trei coordonate: o așteptare de un secol s-a încheiat  ” , Angewandte Chemie International Edition , Vol.  53, nr .  34, 18 august 2014, p.  8820-8822 ( PMID  24990653 , DOI  10.1002 / anie.201404793 , citiți online )
  2. (în) Charles A. Arrington, Robert West și Josef Michl , „  spa On the Proposed interconversion of matrix-izolated dimethylsilylene and 1-metilssilene: their reaction with oxigen atom Donors  ” , The Journal of American Society Cemical , vol.  105, nr .  19, Septembrie 1983, p.  6176-6177 ( DOI  10.1021 / ja00357a048 , citiți online )
  3. (în) Robert Withnall și Lester Andrews , „  Dovezile spectroscopice în infraroșu pentru legăturile silicon-oxigen se dublează: silanona și moleculele de acid silanoic și silicic  ” , The Journal of American Society Cemical , vol.  107, nr .  8, Aprilie 1985, p.  2567-2568 ( DOI  10.1021 / ja00294a070 , citiți online )
  4. (în) Marcel Bogey Bruno Delcroix, Adam Walters și Jean-Claude Guillemin , „  Structura determinată experimental a H2SiO prin spectroscopie rotațională și substituție izotopică  ” , Journal of Molecular Spectroscopy , Vol.  175, n o  2 Februarie 1996, p.  421-428 ( DOI  10.1006 / jmsp.1996.0048 , citiți online )
  5. (în) Alexander C. Filippou, Bernhard Baars, Oleg Chernov Yury N. Lebedev și Gregor schnackenburg , „  Silicon-Oxygen Double Bonds: A Stable silanone with a Trigonal-Planar Coordinated Silicon Center  ” , Angewandte Chemie International Edition , Vol.  53, n o  2 7 ianuarie 2014, p.  565-570 ( PMID  24288183 , DOI  10.1002 / anie.201308433 , citiți online )