Reacție Skraup
Sinteza Skraup este o reacție chimică utilizată pentru a crea chinoline . Își ia numele de la chimistul ceh Zdenko Skraup (1850-1910) care a descoperit-o în 1880. Anilina reacționează cu glicerina în prezența acidului sulfuric și a unui agent oxidant precum nitrobenzenul ; este necesară încălzirea la 100 ° C.
În acest exemplu, nitrobenzenul este utilizat atât ca solvent , cât și ca agent oxidant . Se poate adăuga sulfat feros pentru a reduce violența reacției. Arsenicul sau P- cloranil poate fi folosit în loc de nitrobenzen.
Mecanism
Reacția are două etape:
- Formarea acroleinei : glicerina este deshidratată în prezența acidului sulfuric.
- Sinteza chinolinei. Acroleina reacționează cu amina printr-un adaos Michael 1,4 . Aminaldehida astfel creată operează o substituție electrofilă pentru a rezulta un aminoalcool biciclic . Chinolina se obține după deshidratare și oxidare.
Note și referințe
-
Skraup, ZH, " Eine Synthese des Chinolins ", Berichte , voi. 13,1880, p. 2086
-
Manske, RHF, „ Chimia chinolinelor. ", Chem. Rev. , vol. 30,1942, p. 113 ( DOI 10.1021 / cr60095a006 )
-
Manske, RHF; Kulka, M., „ Sinteza Skraup a chinolinelor ”, Org. Reacţiona. , vol. 7,1953, p. 80-99
-
Wahren, M., " Stabilisotop markierte verbindungen-II, Untersuchung der skraupschen chinolin-synthese mit hilfe von 15N ", Tetrahedron , vol. 20, n o 12,1964, p. 2773 ( DOI 10.1016 / S0040-4020 (01) 98495-9 )
-
Clarke, HT; Davis, AW, Quinoline , Org. Sintetizator. , col. „zbor. 1 ",1941, p. 478
-
Finar, IL; "Chimie organică" Volumul 1, pagina 857 (1973)
-
René Milcent și François Chau, Chimie organică heterociclică: Structuri fundamentale, chimie și biochimie a compușilor naturali principali , Științe ESP,2003, 846 p. ( ISBN 9782759801749 , citit online )
Vezi și tu