Reacție Skraup

Sinteza Skraup este o reacție chimică utilizată pentru a crea chinoline . Își ia numele de la chimistul ceh Zdenko Skraup (1850-1910) care a descoperit-o în 1880. Anilina reacționează cu glicerina în prezența acidului sulfuric și a unui agent oxidant precum nitrobenzenul  ; este necesară încălzirea la 100 ° C.

Reacția Skraup

În acest exemplu, nitrobenzenul este utilizat atât ca solvent , cât și ca agent oxidant . Se poate adăuga sulfat feros pentru a reduce violența reacției. Arsenicul sau P- cloranil poate fi folosit în loc de nitrobenzen.

Mecanism

Reacția are două etape:

  1. Formarea acroleinei : glicerina este deshidratată în prezența acidului sulfuric.
  2. Sinteza chinolinei. Acroleina reacționează cu amina printr-un adaos Michael 1,4 . Aminaldehida astfel creată operează o substituție electrofilă pentru a rezulta un aminoalcool biciclic . Chinolina se obține după deshidratare și oxidare.
Mecanism de sinteză a chinolinei Skraup

Note și referințe

  1. Skraup, ZH, "  Eine Synthese des Chinolins  ", Berichte , voi.  13,1880, p.  2086
  2. Manske, RHF, „  Chimia chinolinelor.  ", Chem. Rev. , vol.  30,1942, p.  113 ( DOI  10.1021 / cr60095a006 )
  3. Manske, RHF; Kulka, M., „  Sinteza Skraup a chinolinelor  ”, Org. Reacţiona. , vol.  7,1953, p.  80-99
  4. Wahren, M., "  Stabilisotop markierte verbindungen-II, Untersuchung der skraupschen chinolin-synthese mit hilfe von 15N  ", Tetrahedron , vol.  20, n o  12,1964, p.  2773 ( DOI  10.1016 / S0040-4020 (01) 98495-9 )
  5. Clarke, HT; Davis, AW, Quinoline , Org. Sintetizator. , col.  „zbor. 1 ",1941, p.  478
  6. Finar, IL; "Chimie organică" Volumul 1, pagina 857 (1973)
  7. René Milcent și François Chau, Chimie organică heterociclică: Structuri fundamentale, chimie și biochimie a compușilor naturali principali , Științe ESP,2003, 846  p. ( ISBN  9782759801749 , citit online )

Vezi și tu