Fosfazen

Cele phosphazenes sunt o clasă de compuși chimici care au cel puțin o legătură dublă între un atom de fosfor pentavalent și un atom de azot, in care sinonime ale iminophosphoranes sau imide fosfinei .

În sinteza organică , termenul fosfazen este adesea folosit pentru a desemna o subclasă de compuși în care atomul de fosfor este legat de alți trei atomi de azot. Acești compuși sunt în mod surprinzător stabile și prezintă o remarcabilă bazicitate , făcându - le una dintre cele mai remarcabile exemple de organice neutre superbase .

Folosiți ca bază

Bazele fosfazenice sunt baze nucleofile puțin mai puternice decât aminele sau amidinele utilizate în mod obișnuit, cum ar fi trietilamina sau DBU . Protonarea nu apare la atomul de fosfor , dar atomul de azot , spre deosebire de iminofosforanului bonding baze Verkade a căror structură este destul de aproape.

Fosfazenii au devenit reactivi populari în chimia organică. Una dintre cele mai bune cunoscute este BEMP cu un conjugat acid pKa o de 27,6 în acetonitril și Schwesinger lui de bază t-Bu-P4 (pK BH + = 42.7).

• t-Bu-P4

• BEMP

Bazele fosfazenice pot permite, de asemenea, titrarea acizilor în solvenți neapoși, avantajele lor fiind că rămân foarte puternici în mulți solvenți, că acidul lor conjugat este inert și că nu formează o legătură de hidrogen .

Se utilizează ca reactiv

Deși nu foarte nucleofil, t-Bu-P4 a fost utilizat într-un adaos nucleofil la pivaldehidă (mai jos). Nucleofilul activă pare a fi o specie phosphazenium având o încărcare completă asupra sp 2 carbonul din Arene fragmentului .

Vezi și tu

• Baza Verkade

Referințe

• ( fr ) Acest articol este preluat parțial sau în întregime din articolul Wikipedia în limba engleză intitulat „  Phosphazene  ” ( vezi lista autorilor ) .

1. Superbaze pentru sinteza organică: guanidine, amidine, fosfazeni și organocatalizatori înrudiți Tsutomu Ishikawa ( ISBN  978-0-470-51800-7 )
2. „Baze puternice și împiedicate în sinteza organică”, ChemFiles 2003, 3 (1), Sigma-Aldrich. PDF .
3. Poliaminofosfazeni poleralchilați - baze de azot neutre extrem de puternice Angewandte Chemie International Edition în limba engleză Volumul 26, Ediția 11, Data: noiembrie 1987 , Pagini: 1167-1169 Reinhard Schwesinger, Helmut Schlemper DOI : 10.1002 / anie.198711671
4. Funcționalizarea bazată pe fosfazen a ariltrimetilsilanilor Koichi Suzawa, Masahiro Ueno, Andrew EH Wheatley și Yoshinori Kondo Chem. Uzual. , 2006 , 4850 - 4852, DOI : 10.1039 / b611090h