„ Doisprezece ticăloși ” (în engleză : Dozen Dozen ) reprezintă o categorie de poluanți organici persistenți (POP) care se numără printre cei mai răspândiți contaminanți organici și cei mai dăunători mediului. Această „duzină murdară”, preluată din engleza „ The duzina murdară ”, este de fapt compusă din 17 compuși care sunt, în cea mai mare parte, pesticide și insecticide . Pentru a le clasifica în această listă, sunt analizate trei caracteristici ale produselor în cauză: persistența în mediu, factorul de bioacumulare (BCF), precum și propagarea în mediu.
Lista oficială, furnizată de baza de date PAN (Pesticide Action Network) , include următorii compuși (în ordine alfabetică):
2,4,5-T (o componentă a Agent Orange ), aldicarb , aldrin , clordan , clordimeform , DBCP , DDT , dieldrin , DBE, heptaclor , HCH , lindan (γ-HCH), paril metilic (metilparation), diclorură de paraquat , etil parathion (parathion), PCP , toxafen .
Problema majoră a acestor contaminanți este faptul că efectele lor dăunătoare pot fi resimțite la câteva mii de kilometri de sursa originală. Adesea slab solubili în apă, acești compuși volatili călătoresc prin aer. Persistența lor le permite să traverseze distanțe mari fără a se deteriora. Nu există nimic aleatoriu în această călătorie prin atmosferă. Urmează un anumit curs metodic, numit efect lăcustă sau uneori distilare globală.
Efectul lăcustă este un fenomen de evaporare / condensare alternativă care direcționează toți compușii volatili persistenți către regiunile polare. Astfel, chiar dacă o mare parte a pesticidelor sunt utilizate la nivelul ecuatorului în țările tropicale și în curs de dezvoltare, este ușor de observat omniprezența acestor compuși în întreaga lume.
Una dintre cele mai mari dovezi ale acestui efect de lăcustă se găsește la popoarele inuite care trăiesc în nordul îndepărtat al Canadei. Departe de orice sursă de pesticide, agricultura și insectele vectori de boli fiind inexistente în aceste regiuni, locuitorii demonstrează totuși o concentrație semnificativă de pesticide în corpul lor. Pentru a explica în detaliu de ce se observă un astfel de fenomen, efectul lăcustă nu este singura cauză luată în considerare. În primul rând, una dintre caracteristicile acestor molecule este aceea de a avea un puternic caracter lipofil, adică tind să se acumuleze în grăsimi. Pentru a rezista la temperaturi extreme, fauna acestui ecosistem conține o cantitate mai mare de grăsime, ceea ce facilitează bioacumularea. În al doilea rând, cinetica reacțiilor de biodegradare nu este chiar aceeași în țările tropicale și regiunile arctice. De fapt, la ecuator, la plus sau minus 30 ° C , acești poluanți persistă în general mai puțin de 5 ani în mediu. În regiunile reci, la mai mult sau mai puțin 30 ° C sub zero, cinetica, care depinde de temperatură, devine mai lentă, ceea ce face ca prezența acestor pesticide în mediu să dureze până la 20 și, uneori, chiar și 100 de ani.
Din punct de vedere istoric, utilizarea pesticidelor a cunoscut două creșteri majore, la începutul secolului trecut și după cel de-al doilea război mondial. Abia la începutul anilor '70 am început să realizăm problema de mediu a acestor compuși. Totuși, abia în 1985, duzina urâtă a fost în cele din urmă propusă ca listă de articole de eliminat din viața noastră de zi cu zi. Zece ani mai târziu, în 1995, a avut loc o primă adunare mondială la Vancouver, Canada, pentru a discuta situația actuală. În 2001, au fost luate măsuri concrete cu semnarea Convenției de la Stockholm, care are ca scop eradicarea mai multor poluanți organici persistenți. În vigoare în 2004, această convenție a fost semnată de 158 de țări.
În prezent, mulți dintre acești compuși au fost interzise în mai multe țări. Unele sunt încă utilizate legal, dar sunt supuse unor restricții severe de utilizare. Deși controlul acestor produse a fost adoptat în cele din urmă, există încă unele controverse în ceea ce privește exporturile și importanța vieții umane față de mediu.
Cu câteva decenii în urmă, malaria și tifosul au afectat mai multe țări industrializate. O cantitate mare de pesticide au fost folosite pentru a elimina epidemia. Abia după aceea, aceste țări au decis să pună capăt utilizării necorespunzătoare a acestor produse de dragul mediului. Cu toate acestea, aceste boli și multe altele au continuat să se înfurie în țările tropicale și în curs de dezvoltare, ucigând milioane de oameni în fiecare an. Dezbaterea este așadar după cum urmează (pentru că nici în acest moment problema nu este soluționată): Pe de o parte, majoritatea organizațiilor de mediu susțin faptul că utilizarea acestor compuși destabilizează ecosistemele în timp ce intoxică ființele umane. Pe de altă parte, țările aflate la mila vectorilor de insecte ale bolilor se apără spunând că aceste pesticide vor dăuna unui număr mic de oameni în comparație cu boala, care crește doar numărul victimelor în fiecare an. Mai multe studii efectuate pe acest subiect ajung deseori la concluzii divergente. Utilizarea intensă a pesticidelor poate determina vectorii insectelor să dezvolte rezistență la acestea, ceea ce nu rezolvă nici problema umană, nici problema mediului. Unul dintre cele mai disputate cazuri încă în prezent este cel al DDT .
În ceea ce privește exporturile, este destul de evident că producătorii acestor pesticide care s-au trezit peste noapte cu o cantitate industrială de produse care nu pot fi utilizate trebuiau să găsească soluții alternative. Mai mulți dintre ei s-au orientat spre export. Pe de altă parte, mai multe țări care au interzis aceste pesticide au interzis, de asemenea, toate formele de comerț. Din păcate, acest lucru nu împiedică exportul, deoarece această pseudo piață neagră a pesticidelor nu apare în niciun registru public. Controlul containerelor nu este în căutarea tuturor produselor dăunătoare care nu sunt identificate clar. În plus, este ușor de văzut unde se găsesc aceste exporturi: în țările în care cererea este mare, adică țările tropicale și din lumea a treia. Încă o dată, controversa și opresiunea umană sunt în centrul atenției.
În primul rând, este important să știm că activitatea dăunătoare a acestor molecule poate fi notată la concentrații foarte mici, adică de ordinul ppb (părți pe miliard). Apoi, aceste molecule sunt bioacumulabile, adică nivelul lor de excreție și eliminare este semnificativ mai mic decât gradul lor de asimilare. Pe scurt, persistă în corp. În cele din urmă, acestea prezintă, de asemenea, un factor important de biomagnificare care determină creșterea concentrației de-a lungul lanțului trofic.
Modul de acțiune al acestor molecule constă în esență în înlocuirea moleculelor naturale. De fapt, majoritatea pesticidelor găsite în organism nu se vor acumula numai în țesuturile lipidice, ci vor înlocui și anumite molecule care sunt esențiale pentru buna funcționare a corpului. Unul dintre sistemele care pare a fi cel mai afectat de aceste substituții este sistemul endocrin . Acest lucru joacă un rol important în dezvoltarea și reglarea corpului uman. Astfel, cu cât subiectul este mai tânăr, cu atât riscul său de a fi afectat de pesticide este mai mare. Cel mai sensibil grup este deci la copiii de la 0 la 6 ani.
La nivel de mediu, pesticidele perturbă ecosistemele în mai multe moduri. În ceea ce privește flora, aceasta poate fi o distrugere totală sau o inhibare a creșterii. Pe de altă parte, fauna suferă modificări similare cu ființele umane, adică mai ales la nivelul dezvoltării. Păsările par a fi primele afectate. Pesticidele pot provoca, de asemenea, moartea prin otrăvire la anumite specii aviare și au și efectul de a subția cojile ouălor lor.
Studiul pesticidelor poate include uneori anumite constrângeri sau poate ridica anumite particularități care pot complica analiza acestor compuși.
Unul dintre aceste studii este de a analiza conținutul de pesticide din laptele matern. Importanța acestui fapt constă în repercusiunea acestui lapte la un nou-născut, deoarece, așa cum am menționat în secțiunea anterioară, pesticidele sunt dăunătoare pentru dezvoltare. Pe de altă parte, laptele matern este o matrice diferită de țesuturile lipidice, ceea ce implică o bioacumulare care nu este de aceeași natură. Apoi, este dificil să validați metodele utilizate, deoarece obținerea unei probe certificate nu este cu adevărat posibilă. Este într-adevăr puțin probabil ca o femeie care alăptează să accepte voluntar să fie expusă pesticidelor pentru a ști câți vor ajunge în laptele matern. În plus, studiile efectuate până acum se concentrează doar pe populații mici.
Un alt aspect care poate genera complicații analitice este comportamentul diferit al moleculelor similare. Poate fi ușor să extrapolăm că, dacă un pesticid X se comportă într-un mod specific în mediu, o moleculă similară s-ar putea comporta în același mod, dar nu este. Unul dintre cele mai concrete exemple în acest sens este izomerismul HCH. Într-adevăr, această moleculă compusă dintr-un ciclohexan și 6 clori are izomeri diferiți care nu se mișcă în același mod în mediu și nu prezintă același nivel de toxicitate. Izomerul alfa urmărește propagarea în funcție de efectul lăcustă în atmosferă, în timp ce izomerul beta, deși este puțin solubil în apă, urmează rutele maritime pentru a se propaga. În plus, alfa prezintă o toxicitate semnificativ mai mare decât beta. Prin urmare, este necesar ca fiecare formă posibilă de molecule să fie posibil studiată independent una de alta. În plus, trebuie să se acorde atenție separării acestor izomeri în timpul analizei pentru a obține ceea ce este de fapt în eșantion și riscurile implicate.
Din fericire, printre metodele de detectare utilizate în prezent, se remarcă prin sensibilitate și selectivitate. Detectorul de captare a electronilor este una dintre metodele preferate pentru detectarea concentrațiilor scăzute de pesticide. Acest detector, adesea cuplat la un CPG, detectează cu ușurință compușii clorurați. În plus, această metodă de detectare are puține interferențe și nu se dovedește a fi prea costisitoare.