(2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi



Informația pe care am reușit să o compilăm despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi a fost atent revizuită și structurată pentru a o face cât mai utilă posibil. Probabil că ați venit aici pentru a afla mai multe despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi. Pe Internet, este ușor să te pierzi în harababura de site-uri care vorbesc despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi și totuși nu oferă ceea ce vrei să știi despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi. Sperăm că ne veți spune în comentarii dacă vă place ceea ce ați citit despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi mai jos. În cazul în care informațiile despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi pe care le oferim nu sunt ceea ce căutați, vă rugăm să ne anunțați, astfel încât să putem îmbunătăți acest site în fiecare zi.

.

(2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi
Imagine ilustrativă a articolului (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi
Identificare
Numele IUPAC 1-λ 1 -oxidanil-2,2,6,6-tetrametilpiperidină
Sinonime

TEMPO, tanan, 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidiniloxil, 2,2,6,6-tetrametilpiperidină 1-oxil

N o CAS 2564-83-2
N o ECHA 100.018.081
N o EC 219-888-8
N o RTECS TN8991900
PubChem 2724126
ChEBI 32849
ZÂMBETE
InChI
Aspect solid sublimabil roșu portocaliu
Proprietăți chimice
Formula brută C 9 H 18 N O   [Izomeri]
Masă molară 156,2545 ± 0,009  g / mol
C 69,18%, H 11,61%, N 8,96%, O 10,24%,
Proprietăți fizice
T ° fuziune 36  la  38  ° C
T ° fierbere ~ 175  ° C (descomp.)
Solubilitate apă: 9,7  g · l -1 până la 20  ° C
Masa volumică 0,91  g · cm -3
Punct de aprindere 67  ° C
Presiunea saturată a vaporilor 0,4 hPa la 20  ° C
Precauții
SGH
SGH05: Coroziv
H314, P280, P310, P305 + P351 + P338,
Transport
-
   3263   
Ecotoxicologie
LogP ( octanol / apă) 1,85

Unități de SI și STP, cu excepția cazului în care se prevede altfel.

(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il) oxi sau (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il) oxil sau TEMPO este un compus organic cu formula (CH 2 ) 3 ( C Me 2 ) 2 NU . Acest compus heterociclic este un solid roșu portocaliu sublimabil . Este un radical stabil la CNTP care a fost descoperit în 1960 de OL Lebedev și SN Kazarnovski și care are aplicații ca atare în chimie și biochimie . Este utilizat pe scară largă ca marker radical, ca sondă structurală a sistemelor biologice, pentru analiza prin spectroscopie RPE , ca reactiv în sinteza organică și ca mediator în polimerizări radicale controlate.

TEMPO este preparat prin oxidarea de 2,2,6,6-tetrametilpiperidină .

Stabilitatea acestui radical este atribuită rezonanței furnizate de electronii care nu se leagă pe atomul de azot (dublete libere) care formează o legătură și jumătate (doi centri, trei electroni) între azot și oxigen și fenomene de hiperconjugare . Stabilitate suplimentară este asigurată de protecția sterică oferită de cele patru grupări metil adiacente grupării nitroxil . Cu toate acestea, grupările metil împiedică în primul rând formarea unei legături duble între oricare dintre atomii de carbon adiacenți azotului. Stabilitatea radicalului este indicată și de slăbiciunea legăturii O - H a derivatului hidrogenat TEMPO-H. Cu o energie de disociere a acestei legături de ordinul a 70  kcal / mol , este cu aproximativ 30% mai mică decât legătura tipică O - H.

Utilizare în sinteza organică

TEMPO este utilizat în sinteza organică ca un catalizator pentru oxidarea primari alcoolilor la aldehide și alcooli secundari la cetone . Oxidantul eficient este cationul N- oxoamoniu rezultat din oxidarea TEMPO de către un cooxidant (de exemplu acid hipocloros prezent într-o soluție de hipoclorit de sodiu ) consumat într-o cantitate stoichiometrică . Întregul proces de oxidare efectuează un ciclu catalitic . Următoarea diagramă ilustrează situația în cazul oxidării unui alcool primar într-un mediu puternic bazic:

Tempo-oxadation.png

În funcție de condițiile experimentale (în special prezența catalizei de transfer de fază ), oxidarea alcoolilor primari poate duce la aldehide sau acizi carboxilici și poate exista sau nu chemoselectivitate în raport cu alcoolii secundari. De obicei, oxidarea de către TEMPO a S - (-) - 2-metil-1-butanol furnizează S - (+) - 2-metilbutanal, în timp ce în condiții ușor diferite ( clorit de sodiu NaClO 2 în cantitate stoichiometrică) se oxidează 4-metoxi feniletanolul. direct la acidul carboxilic.

Când co-oxidantul (ii) provoacă reacții nedorite pe substrat sau pe țintă, poate fi necesar să se utilizeze TEMPO (sau unul dintre derivații săi) într-o cantitate stoichiometrică. În acest caz, oxidarea reactivului se efectuează separat în timpul unei etape preliminare. De exemplu, oxidarea geraniolului la geranial de 4-acetamido-TEMPO va necesita oxidarea prealabilă a acestuia din urmă la tetrafluoroborat al cationului N-oxoammoniu corespunzător.

TEMPO poate fi, de asemenea, utilizat în polimerizarea radicală mediată cu nitroxid (NMP), o tehnică de polimerizare radicală controlată care permite un control mai bun al distribuției greutății moleculare a produsului final. Radicalul TEMPO poate fi adăugat la capătul unui lanț de polimer în creștere, care creează un lanț „inactiv” a cărui polimerizare se oprește. Cu toate acestea, legătura dintre lanțul polimeric și TEMPO este slabă și poate fi ruptă prin încălzire, ceea ce permite polimerizarea să continue. Astfel, chimistul poate controla gradul de polimerizare și, de asemenea, poate sintetiza lanțuri polimerice distribuite îngust.

Aplicatie industriala

TEMPO în sine este relativ destul de scump, dar există derivați TEMPO care sunt mai des folosiți în industrie, cum ar fi 4-hidroxi-TEMPO (TEMPOL) sau 4-acetamido-TEMPO, deoarece sunt derivați din precursori mai ieftini. Exemple de utilizare a TEMPO în industrie sunt conversia bisnoralcool (un steroid ) în bisnoraldéhyde de către Upjohn  (fr) sau conversia retinolului în retină de la Novartis .

Un proces industrial folosește ca co-oxidant grupuri H 5 PV 2 Mo 10 O 40 , a căror formă redusă poate fi reoxidată de oxigenul atmosferic . Catalizatorii de polimerizare suportați de TEMPO sunt de asemenea disponibili comercial.

Toxicologie

Note și referințe

  1. calculate în masă moleculară de „  masele atomice ale elementelor 2007  “ pe www.chem.qmul.ac.uk .
  2. foaia Sigma-Aldrich a compusului TEMPO purificat prin sublimare, 99% , consultat la 23 octombrie 2014.
  3. [PDF] 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl , Merck KGaA , accesat la 23 octombrie 2014.
  4. (en) (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi  " , pe ChemIDplus .
  5. OL Lebedev, SN Kazarnovskii, Zhur. Obshch. Khim., 1960, vol.  30 (5), p.  1631–1635.
  6. S. Barriga, 2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-oxil (TEMPO) , Synlett , 2001, vol.  2001 (4), p.  563. DOI : 10.1055 / s-2001-12332 .
  7. F. Montanari, S. Quici, H. Henry-Riyad, TT Tidwell, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl , Enciclopedia reactivilor pentru sinteza organică , John Wiley & Sons, 2005. DOI : 10.1002 / 047084289X.rt069.pub2 .
  8. AL Zanocco, AY Canetem, MX Melendez, Un studiu cinetic al reacției dintre 2-p-metoxifenil-4-fenil-2-oxazolin-5-ona și 2,2,6,6-Tetrametil-1-piperidinil-n -oxid , Boletín de la Sociedad Chilena de Química, 2000, vol.  45 (1), p.  123–129. DOI : 10.4067 / S0366-16442000000100016 .
  9. C. Galli, Radicali nitroxilici: chimia hidroxilaminelor, oximelor și acizilor hidroxamici , 2009, 2, John Wiley & Sons, p.  705–750 ( ISBN  978-0-470-51261-6 ) , ( LCCN 2008046989 2008046989 ) .
  10. PL Anelli, F. Montanari, S. Quici, O metodă sintetică generală pentru oxidarea alcoolilor primari în aldehide: (S) - (+) - 2-metilbutanal , Org. Sintetizator. , 1990, vol.  69, p.  212; col. zbor.  8, p.  367.
  11. MM Zhao, J. Li, E. Mano, ZJ Song, DM Tschaen, Oxidarea alcoolilor primari în acizi carboxilici cu clorit de sodiu catalizat de TEMPO și înălbitor: acid 4-metoxifenilacetic , Org. Sintetizator. , 2005, vol.  81, p.  195.
  12. JM Bobbitt, N. Merbouh, 2,6-Octadienal, 3,7-dimetil-, (2E) - , Org. Synth., Vol.  82, p.  80.
  13. Foaie Sigma-Aldrich a compusului 4-Hidroxi-TEMPO 97% , consultată la 23 octombrie 2014.
  14. R. Ciriminna, M. Pagliaro, Oxidări industriale cu organocatalizator TEMPO și derivații săi , Cercetare și dezvoltare a proceselor organice, 2010, vol.  14 (1), p.  245–251. DOI : 10.1021 / op900059x .

Sperăm că informațiile pe care le-am colectat despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi v-au fost utile. Dacă da, vă rugăm să nu uitați să ne recomandați prietenilor și familiei dumneavoastră și nu uitați că ne puteți contacta oricând dacă aveți nevoie de noi. Dacă, în ciuda eforturilor noastre, considerați că ceea ce am furnizat despre _title nu este în întregime corect sau că ar trebui să adăugăm sau să corectăm ceva, vă rugăm să ne anunțați. Furnizarea celor mai bune și mai cuprinzătoare informații despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi și despre orice alt subiect este esența acestui site; suntem animați de același spirit care i-a inspirat pe creatorii Proiectului Enciclopedic și, din acest motiv, sperăm că ceea ce ați găsit despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi pe acest site v-a ajutat să vă extindeți cunoștințele.

Opiniones de nuestros usuarios

Teodor Ganea

Tatăl meu m-a provocat să fac temele fără să folosesc nimic din Wikipedia, i-am spus că o pot face căutând multe alte site-uri. Noroc că am găsit acest site și acest articol pe (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi m-a ajutat să-mi duc temele. Aproape că am Am fost tentat să merg pe Wikipedia, pentru că nu am găsit nimic despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi, dar din fericire am găsit-o aici, pentru că atunci tatăl meu a verificat istoricul de navigare pentru a vedea unde a fost. Vă puteți imagina dacă ajung la mergi pe Wikipedia? Sunt norocos că am găsit acest site și articolul despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi aici. De aceea îți dau cinci stele ale mele.

Eugenia Farcas

Îmi place pagina, iar articolul despre (2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-il) oxi este cel pe care îl căutam.